发布时间 : 星期六 文章BDO调查更新完毕开始阅读004eff9781c758f5f71f671c
1,4-丁二醇
1 概述 1.1 理化性质
1,4丁二醇别名：1,4-二羟基丁烷，简称：BDO，BD，BG。英文名：1,4-butanediol；1,4-Butylene glycol;1,4-dihydroxybutane，分子式C4H1OO2,相对分子质量90.12,结构式为：HOCH2CH2CH2CH2OH。 其物化性能表现为：无色袖状液体，可燃，溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，以及聚醚与聚酯多元酵中，微溶于乙醚，与脂肪族和芳香族烃不混溶。
质量标准：纯度：≥99.5%，色度≤10APHA，含水水≤500PPM，BDO的物理性质见下表：
(表一) BDO物理性质
项目 外观 粘度（20℃） （50℃） 密度（20℃） （25℃） 凝固点（纯品） 指标 无色透明液体 91．6mPa.s 23mPa.s 1.017g/cm3 1.015g/cm3 20.2℃ 项目 闪点（开杯） （闭杯） 155℃ 121℃ 指标 表面张力（20℃） 45.27Mn/m 比热容（20℃） 溶化潜热 2.2J/(g.K) 16．3kJ/g 蒸发热（203.5℃） 56.5J/g 引燃温度 临界温度 沸点 354℃ 354℃ 228～230℃ （0.5%水份） 19℃ 折射率（20℃） （25℃） 1.4460 1.4446 BD有毒，着在患者或负伤的皮上饮用时，起初会出现麻醉作用，引起肝或肾特殊的病理改变，然后由于中枢神经麻痹而突然死亡。生产设备应密闭，防止泄漏，操作人员穿戴防护用具。皮肤有创伤者严禁与本品接触。 1.2 BDO包装储运
BDO采用200升钢桶充氮密封包装，以火车或汽车槽车充氮密封贮运。此
外，在密封包装和不遇热条件下贮存时间不受限制；自然条件下，不爆炸，不自燃，但具可燃性。 1.3 BDO的用途
1.3.1、BDO是一种重要的有机化工及精细化工原料，它是生产聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）工程塑料和PBT纤维的基本原料，而PBT塑料是最具发展前途的五大工程塑料之一。
1.3.2、BDO是生产四氢呋喃（THF）的主要原料。四氢呋喃是重要的有机溶剂，其聚合生产聚四亚甲基醚二醇（PTMEG）是生产高弹性氨纶的基本原料。氨纶主要用于生产高级运动服、游泳衣等高弹性织品。
1.3.3、BDO是生产γ-丁内酯的主要原料。γ-丁内酯主要用于生产α-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮（NMP），并由此衍生出乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮等一系列高附加值产品，广泛用于农药、医药和化妆品等行业。
1.3.4、BDO是生产聚氨酯人造革、聚氨酯弹性体和聚氨酯鞋底胶的重要原料。
聚氨酯弹性体广泛用于牛筋鞋底、汽车实心轮胎、摩擦传动皮带等。 1.4 BDO生产工艺技术
BDO的工艺路线有17种以上，但是已经实现工业化生产的主要是4种工艺 路线： (1)以甲醛和乙炔(电石气)为原料的Reppe法；(2)以丁二烯和醋酸为原料的丁二烯乙酰氧基化法；(3)以环氧丙烷/丙烯醇为原料的环氧丙烷法；(4)以正丁烷/顺酐为原料的方法。其中第三种和第四种工艺路线又分别根据初始原料的不同而被分别称之为环氧丙烷法、丙烯醇法、正丁烷法和顺酐法。表2为几种工艺方法的历史演变过程。
表二 BDO工艺技术路线及其演变
1.4.1 Reppe生产工艺
RReppe法工艺包括传统法、改良法、Linde法BASF/Du Pont法四种。其技术路线为
2 CH2O + C2H2 HOCH2CCCH2OH (BYD) HOCH2CCCH2OH + 2H2 HOCH2CH2CH2CH2OH (BDO) Ⅰ Reppe传统法
Reppe 法是30年代由德国I.G法本公司(BASF公司的前身)Reppe等人开发成功，也称炔醛法、甲醛炔化法等。该法是1,4-丁二醇的经典生产工艺，应用该法生产的1,4-丁二醇曾经占世界总产量的85%以上。它主要以乙炔和甲醛为主要原料，分两步进行：
第一步在以SiO2为载体的氧化铜催化剂条件下进行反应，由乙炔和甲醛（37wt％）反应生成1,4-丁炔二醇并副产炔丙醇,
第二步是1,4-丁炔二醇加氢生成BDO。该法催化剂与产品无需分离，操作费用低。但因操作压力高进行，特别是乙炔分压较高，只能采用滴流床反应器在液相中连续反应，以避免因乙炔气体的不断积累而引起爆炸的危险。同时反应器设计安全系数高达12～20倍，致使反应装置庞大，设备造价昂贵，投资高。另外，乙炔聚合会生成的聚乙炔，易导致催化剂失活，聚乙炔也会堵塞管道，从而缩短生产周期，降低生产能力。目前传统的Reppe工艺已被更新\公司开发了硅酸镁为载体的催化剂,并加入了铋,从而抑制了铜聚反应,并使丁炔二醇合成系统在低而安全的乙炔分压下进行操作,免除了燃爆危险\在丁炔二醇低压合成系统,使用一连续搅拌釜,通入37%的甲醇,以12%Cu-2%Bi/硅酸镁(数字为催化剂中金属的质量分数)为催化剂,反应温度95℃,乙炔分压011MPa,pH5~6。惰性气体用作稀释剂以减小乙炔分压从而使爆炸危险最小化。丁炔二醇以甲醛计转化率为95%，炔丙醇回收，丁炔二醇的理论产率为95%\
Ⅱ 改良法（GAF法）
美国通用苯胺和胶片公司对此Reppe工艺进行了改进。该工艺首先对催化剂进行了改进，催化剂主要由硝酸铜和硝酸铋组成。生产工艺仍然分两步进行：第