发布时间 : 星期四 文章天然药物化学试题[1]更新完毕开始阅读015f536d7e21af45b307a81b
2.挥发油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、槲皮素（E），若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。
药材粗粉
水蒸汽蒸馏
蒸馏液 水煎液 药渣 （ ） 浓缩
加4倍量乙醇，过滤
沉淀 滤液
（ ） 回收乙醇，通过聚酰胺柱 分别用水、含水乙醇梯度洗脱
水洗液 稀醇洗脱液 较浓醇洗脱液 水饱和的 ( ) ( ) n-BuOH萃取
水层 正丁醇层( )
八、结构鉴定：（第1小题8分，第2小题7分）
1．有一黄色结晶（I），盐酸镁粉反应显红色，Molish反应阳性，FeCl3反应阳性，ZrOCl2反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。IR γmax (KBr) cm-1: 3520, 3470, 1660, 1600, 1510, 1270, 1100~1000, 840. (I)的UV λ nm如下:
MeOH 252 267 (sh) 346 NaOMe 261 399 AlCl3 272 426
AlCl3/HCl 260 274 357 385 NaOAc 254 400 NaOAc/H3BO3 256 378 1
(I)的H-NMR (DMSO-d6, TMS) δppm:
7.41(1H, d, J=8Hz), 6.92(1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 6.70(1H, d, J=3Hz), 6.62(1H, d, J=2Hz), 6.43(1H, d, J=2Hz), 6.38(1H, s), 5.05(1H, d, J=7Hz),其余略。
(I)酸水解后检出D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式为C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。 试回答下列各问：
（1）该化合物为 根据 （2）是否有3-羟基 根据 （3）苷键构型为 根据 （4）是否有邻二羟基 根据 （5）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。
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2.某化合物S为白色粉末，Liebermann-Burchard反应阳性，Molish反应阳性。其分子式为C42H66O14。酸水解检出甙元为齐墩果酸。糖为葡萄糖醛酸GlaUA及葡萄糖Glc (1:1)。碱水解检出葡萄糖。化合物S的13C-NMR化学位移值如下：
化合物S甙元的13C-NMR数据 化合物S糖部分13C-NMR化学位移值 碳位 齐墩果酸 化合物S GlaUA 1 38.3 39.8 107.2 2 28.0 27.0 74.4 3 78.1 91.2 78.3 4 39.7 40.4 75.8 5 55.9 56.9 77.4 6 18.7 19.5 172.4 7 33.3 34.2 8 40.1 40.8 9 48.2 49.0 10 37.1 37.9 11 23.6 24.3 12 123.0 124.1 13 144.3 145.2 14 42.3 43.2 15 28.4 29.3 16 23.9 24.7 17 47.2 48.4 18 41.9 42.8 19 46.4 47.4 20 30.9 31.8 21 34.2 35.0 22 32.7 33.5 23 28.3 29.2 24 17.2 18.0 25 15.7 16.6 26 17.7 18.5 27 26.3 27.0 28 180.1 178.8 29 33.3 34.3 30 23.8 24.7 (1) 写出苷元的结构式 (2) 糖与苷元的连接位置 (3) 写出该化合物完整结构式
Glc 97.4 74.2 78.8 71.1 79.5 62.8 6 共8页
参考答案
一、简述下列问题（共5分）
提取法：溶剂提取法
水蒸气蒸馏法 升华法
分离法：萃取法与分配色谱法 吸附色谱法 凝胶色谱法
二、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“×”，每小题1分，共10分）
1（×）2（√）3（×）4（√）5（×）6（×）7（×）8（√）9（√）10（√）
三．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）
1 C 2 D 3 D 4 C 5 D 6 C 7 B 8 B 9 B 10 B
四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分）
1 萜，单萜（环烯醚萜）；2 醌 菲醌；3 黄酮 查耳酮；4 苯丙素 木脂素； 5 三萜 四环三萜
五、用化学方法区别下列各组化合物：（每小题4分，共20分）
1．异羟污酸铁反应 A(-) B (-) C (+);NaOH反应 A (+) B (-) C (-)
2．Legal反应 A (+) B (-) C (-); A试剂反应（茴香醛） A (-) B (+) C (-)
3．ZrOCl2-枸橼酸反应 A (黄色褪色) B (黄色不褪) C (黄色褪色); NaBH4反应 A (-) B (-) C (+) 4．FeCl3反应A (-) B (-) C (+); Molish反应A (+) B (-) C (-) 5．Labat反应 A (+) B (-) C (-); Edmeson反应 A (-) B (+) C (-)
六、分析比较：（每个括号1分，共20分）
1. D>C>A>B; A>B>C>D; 2. A>D>B>C 4. A>B>C; 5. B>C>A>D 3. N(CH3)3+H2O
MeOMeOOMeOMe七、提取分离：（每小题5分，共10分）
1. CHCl3/ 5%NaHCO3----A; CHCl3/ 5%NaCO3----B CHCl3/ 1%NaOH-----D; CHCl3------C
2.从左至右 A, B, C, D, E
八、结构鉴定：（第1小题8分，第2小题7分） 1. OOOOHOHCOOGlc2. OHO GlcO
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