发布时间 : 星期一 文章湖南理工学院无机化学课件之复习题第八章配位化合物与配位滴定1更新完毕开始阅读01d1dc1a964bcf84b9d57b9b
Kj?
cAg(NH3)2? cBr?c2NH3?Kf,Ag(NH3)2? ?Ksp,AgBr?1.1?107?5.35?10?13?5.9?10?6Ag(NH3)2+ + 2H+ + Br- = AgBr + 2NH4+
Kj??c2NH?4cAg(NH)?c2cH?Br?32?cAg?c2NH3cAg?c2NH3?Kf,Ag(NH?3)21?K2a,NH?4?Ksp,AgBr
123?5.3?101.1?107?5.35?10?13?(5.65?10?10)213 下列化合物中，哪些可作为有效的螯合剂？
（1） HO—OH （2） H2N—（CH2）3—NH2 （3）（CH3）2N—NH2 （4）CH3—CH—OH （5） |
N N COOH
(6) H2N(CH2)4COOH
解： （2）、（4）、（5）、（6）可作为有效的螯合剂。
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习题2：配位滴定部分
1、pH＝4.0时，能否用EDTA准确滴定0.01mol/LFe2+？pH＝6.0，8.0时呢？ 解：用配位滴定法准确滴定单一金属离子的条件是：
lgc(M)K′MY≥6 （相对误差≤0.1%）根据题意滴定的最高酸度为：
lg?Y(H)?lgKFeY2??8?14.32?8?6.32，查表得pH＝5.1
最低酸度为：根据Fe(OH)2 ∴
pH=14-7.2=6.8
准确滴定Fe2+的pH范围为5.1～6.8
∴在pH＝4.0 ，pH＝8.0时，不能准确滴定Fe2+。 而在pH＝6.0时可以准确滴定Fe2+。
2、若配制EDTA溶液的水中含有Ca2+、Mg2+，在pH＝5－6时，以二甲酚橙作指
示剂，用Zn2+标定该EDTA溶液，其标定结果是偏高还是偏低？若以此EDTA测定Ca2+、Mg2+，所得结果如何？
解：根据酸效应曲线可查出准确滴定某一金属离子的最低pH值，因此，在pH＝5
－6时，Zn2+能被EDTA准确滴定，而Ca2+、Mg2+不能被滴定，所以Ca2+、Mg2+的存在无干扰，标定结果是准确的。
若以此EDTA溶液测定Ca2+、Mg2+时，所得结果偏高。因为测定Ca2+、Mg2+时，
一般是在pH＝10的条件下，此时，EDTA溶液中含有的Ca2+、Mg2+也要与EDTA形成配合物，从而多消耗EDTA溶液。因此，所得结果偏高。
3、含0.01mol/L Pb2+、0.01mol/LCa2+的HNO3溶液中，能否用0.01mol/LEDTA准
确滴定Pb2+？若可以，应在什么pH下滴定而Ca2+不干扰？
解：M、N两种金属离子同时存在，选择性滴定M离子而N离子不干扰的条件是：
c(M)K'MY?105
c(N)K'NYFe2++2OH-
cOH??Ksp,Fe(OH)2cFe2?4.87?10?17??6.98?10?8(mol?L?1),pOH=7.2，
0.01∵只考虑酸效应而无其他副反应， ∴
c(Pb2?)K'PbY2?c(Ca2?)K'CaY2??c(Pb2?)KPbY2?c(Ca2?)KCaY2?0.01?1018.04??107.35?105 10.690.01?10所以，Pb2+可被准确滴定而Ca2+不干扰。
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据 lgc(Pb2?)K'PbY2??lgc(Pb2?)?lgKPbY2??lg?Y(H)?6 即lg0.01+18.04 - lg?y（H） ≥6
lg?y（H）≤10.04 据此查表得pH≥3.2 Pb2+不生成Pb(OH)2沉淀时，
cOH??Ksp[Pb(OH)2]c(Pb2?)1.42?10?20??1.19?10?9(mol?L?1)
0.01 pOH≥8.9, pH≤14-8.9=5.1
故确定Pb2+的pH应控制在3.2～5.1范围内。
4、用返滴定法测定Al3+含量时，首先在pH＝3左右加入过量的EDTA并加热，使
Al3+完全配位。试问为何选择此pH值？
解：因为Al3+与EDTA的反应很慢；酸度低时，Al3+易水解形成一系列多羟基配合
物；同时Al3+对二甲酚橙指示剂有封闭作用，所以，在pH＝3左右，加入过量的EDTA加热，使Al3+完全配位，剩余的EDTA溶液再用Zn2+的标准溶液滴定，以二甲酚橙作指示剂。
5、量取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的试液25.00ml，以二甲酚橙为指示剂，在pH＝1时用
0.02015mol/LEDTA溶液滴定，用去20.28ml。调节pH至5.5，用此EDTA滴定时又消耗28.86ml。加入邻二氮菲，破坏CdY2-,释放出的EDTA用0.01202mol/L的 Pb2+溶液滴定，用去18.05ml。计算溶液中的Bi3+、Pb2+、Cd2+的浓度。
解：在pH＝1时，滴定Bi3+ pH＝5.5时，滴定Pb2+、Cd2+ 解蔽Cd2+后，滴定Cd2+。
由于EDTA与金属离子的螯合比为1∶1 所以，cBi3??解
cEDTA?VEDTA0.02015?20.28＝?0.01635(mol?L?1)
V样25.00蔽
后
，
Cd2+
＝
c(Cd2?)?V(Pb2?)标?c(Pb2?)标V样＝0.01202?18.05?0.008678(mol?L?1)
25.00c(Pb2+)样·V样+c(Cd2+)·V样＝cEDTA·VEDTA
c(Pb2?)标＝0.02015?28.86 ?0.008678＝0.01458（mol?L?1）25.006、在25.00ml含Ni2+、Zn2+的溶液中加入50.00ml，0.01500mol/L EDTA溶液，用
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0.01000mol/LMg2+返滴定过量的EDTA，用去17.52ml，然后加入二巯基丙醇解蔽Zn2+，释放出EDTA，再用去22.00mlMg2+溶液滴定。计算原试液中Ni2+、Zn2+的浓度。
解：
(cNi2??cZn2?)V?cEDTAVEDTA?cMg2?VMg2?
cNi2??cZn2??50.00?0.01500?0.01000?17.52?0.02299(mol?L?1)
25.00解蔽Zn2+后，cZn2?V cZn2???cMg2?VMg2?
0.01000?22.00?0.008800(mol?L?1)
25.00故 c(Ni2+)＝0.02299－0.008800＝0.01419（mol/L）
7、间接法测定SO42-时，称取3.000g试样溶解后，稀释至250.00ml。在25.00ml
试液中加入25.00ml，0.05000mol/LBaCl2溶液，过滤BaSO4沉淀后，滴定剩余Ba2+用去29.15ml0.02002mol/LEDTA。试计算SO42-的质量分数。
解：25.00ml试样中：
n(SO42-)=n(Ba2+)-n(EDTA)=0.05000×25.00-0.02002×29.15 ＝0.666mmol＝6.66×10-4mol 样品中SO42-的质量： 6.66?10?4m??250.0MSO2?
425.00＝6.66×10-3×96.06＝0.640（g）
wSO2??4m0.640＝＝0.213 m样3.0008、称取硫酸镁样品0.2500g，以适当方式溶解后，以0.02115mol/LEDTA标准溶液
滴定，用去24.90ml，计算EDTA溶液对MgSO4·7H2O的滴定度及样品中MgSO4的质量分数。
解：MgSO4·7H2O ? Mg2+ ? EDTA
mMgSO4?7H2O?nMgSO4?7H2O?MMgSO4?7H2O
= cEDTAVEDTA?MMgSO4?7H2O=0.02115×24.90×10-3×246.5＝0.1298g
TEDTA/mMgSO4?7H2O?mMgSO4?7H2OVEDTA?0.1298?0.005213(g/ml) 24.90 8