发布时间 : 星期日 文章南农无机及分析化学补充习题8更新完毕开始阅读021909fdfab069dc5022017b
Qi= c(Ag+)·c(Br-)=8.0×10
∴有沉淀生成
－11
×0.5/100×2.0＝8.0×10-13＞KΘsp(AgBr)
Θ2. 解：查表得 Kb(NH3)= 1.79×10-5
2+13 KΘf[Cu(NH3)4]=2.1×10 -20 KΘspCu(OH)2=6.6×10
等体积混合后，溶液中各物质浓度均为原来的一半。
Θ c(OH-)=Kb×c(NH3)/c(NH4+)=1.79×10-5×（0.10/0.10）=1.79×10-5 mol·L-1
设此时溶液中Cu2+的浓度为x mol·L-1，则
Cu2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ x 0.10+4x 0.015-x
0.015?xx?0.1?4x?413?KΘf?2.1?10
0.015-x≈0.015 , 0.1+4x ≈ 0.1
解得： x = 7.14×10-12 mol·L-1
Qi =c(Cu2+)·c2(OH-) = 7.14×10-12×（1.79×10-5）2 ＝2.3×10-21＜KΘsp [Cu(OH)2] = 6.6×10 ∴ 没有沉淀生成 3. 解：查表得 KΘf [Ag(NH3)2]=1.6×10 KΘsp(AgCl)=1.77×10 欲使AgCl不沉淀析出，则
c(Ag)≤KΘsp(AgCl)/c(Cl)=1.77×10/0.01=1.77×10 设平衡时溶液中氨的浓度为x mol·L, 则
Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ 1.77×10-8 x 0.1-1.77×10-8
-1
+
--10
-8
-10
+
7
－20
0.1?1.77?10?87?KΘ f?1.6?10 ?821.77?10?x-8
0.1-1.77×10≈0.1 解得： x = 0.59 mol·L-1
NH3的初始浓度为 0.59+0.1×2＝0.79 mol·L-1
4. 解： 查表得 KΘf [Ag(CN)2]=1.3×10 KΘsp(AgI)=1.12×10
设混合后溶液中银离子的浓度为x mol·L-1, 则
-12
-21
[Ag(CN)2]- = Ag+ + 2CN- 100/150×0.15－x x 2x
0.1?xx?2x?221?KΘf?1.3?10
0.1-x ≈ 0.1 －
解得： x = 2.67×108 mol·L-1
-12
Qi=c(Ag+)·c(I-) =2.67×108×50/150×0.1＝8.9×10-10> KΘsp(AgI)=1.12×10
－
∴ 有沉淀生成
当加入50.0mL 0.2mol·L-1 KCN溶液后，设此时Ag+的浓度为y, 则
100?0.15?y21200 ?KΘf?1.3?10 2?50?y??0.2?2y??200? 0.075-y≈0.075； 0.05+2y ≈ 0.05
解得：y = 1.15×10-21 mol·L-1
-12
Qi= c(Ag+)·c(I-)=1.15×10-21×50/200×0.1＝2.88×10-23＜KΘsp (AgI)=1.12×10
∴ 没有沉淀生成
5. 解： 查表得 KΘf [Ag(S2O3)2]=2.9×10 KΘsp(AgBr)=5.0×10
－133-13
设AgBr溶解后溶液中S2O32-的浓度为x mol·L-1, 则平衡时 AgBr(s) + 2S2O32- = [Ag(S2O3)]3- + Br-
x 0.5/187.78-x 0.5/187.78-x 0.5/187.78-x ≈0.5/187.78
c[Ag(S2O3)]3??c(Br-)c(Ag?)Θ??KΘ K?f?Ksp 2-+c(S2O3)c(Ag)Θ?0.5???187.78???2.9?1013?5.0?10?13 ＝2x 解得：x = 6.99×104 mol·L-1
1L水中需加Na2S2O3的克数为
－
（6.99×104 + 0.5/187.78×2）×158.12＝0.95g
－
26. 解： 查表得 KΘf[Ag(NH3)2] = 1.1×10 KΘf[Ag(CN)2] = 1.3×10
等体积混合后溶液中各物质浓度均减半, 设平衡时溶液中[Ag(NH3)2]+为x mol·L-1
-21
+7
[Ag(NH3)2]+ + 2CN- = [Ag(CN)2]- + 2NH3
x 0.1-0.01×2+2x 0.01-x 0.1-2x
Θ?2?K[Ag(CN)]c[Ag(CN)?]?c(NH)c(Ag)f223 K? ???2?c[Ag(NH3)2]?c(CN?)c(Ag?)KΘ[Ag(NH)]f32Θ2?0.01?x??0.1?2x? 2x?0.08?2x?1.3?1021 ?71.6?10 KΘ较大，则
平衡时[Ag(CN)2]-的浓度为： 0.01-x ≈ 0.01 mol·L-1,
平衡时NH3的浓度为：0.1-2x ≈ 0.1 mol·L-1 平衡时CN-的浓度为：0.08+2x ≈ 0.08 mol·L-1 解得： x = 1.9×10-16 mol·L-1 7. 解：已知 KΘf[FeF6] = 1.0×10
Θ Ka(HF) = 1.8×10
-4
3-16
设溶液中含Fe3+ 的浓度为a mol·L-1, 平衡时F-的浓度为xmol·L-1。则 Fe3+ + 6F- = [FeF6]3- 0.001% a x 99.999% a
c[FeF6]3?a99.999??1.6?10 K?
c(Fe3+)?c6(F?)a0.001%x6Θf 解得： x = c(F-) =1.5×102mol·L-1
－
Θ pH = pKa - lgc(HF)c(HF)?3.74?lg?4.0 ??2c(F)1.5?10－
解得： c(HF)＝ 8.3×103mol·L-1
－－－
NH4F的总浓度为 1.5×102 + 8.3×103＝2.3×102mol·L-1 8. 解： 已知 Au+ + e = Au ?Θ= 1.69V O2 + 4H+ +4e = 2H2O ?Θ= 1.23V
由于?Θ(Au+/Au)＞?Θ(O2/H2O) ，Au不可能被O2氧化。 [Au(CN)2]- + e = Au + 2CN- ?Θ ([Au(CN)2]-/Au) = ?Θ(Au+/Au) + 0.0592lg
1 Θ?Kf[Au(CN)2] = 1.69 + 0.0592lg = - 0.58V
1
2.0?1038 Au溶解在NaCN溶液中后生成[Au(CN)2]- ，?Θ ([Au(CN)2]-/Au)＜?Θ(O2/H2O)，此
时Au可被氧化。