发布时间 : 星期六 文章物理化学更新完毕开始阅读04863307b52acfc789ebc94c
物理化学习题
一、填空题
1. 物理量中T, P, CV.m, Cp.m是体系的强度性质，Cp、 Cv、 H、V、 U、G是体系的广度性质，W.Q不是体系的
性质。
2. 从同一始态A出发经三种不同途径到达不同终态，等温可逆A→B；绝热可逆A→C；绝热不可逆A→D，(a)
若终态体积相同，则压力的大小顺序为B>D>C；（b）若终态压力相同，则体积的大小顺序为B>D>C。 3. 273K, 101325Pa下，1mol固体冰融化为水，其Q>0，W<0，△U>0，△H>0。
4. 封闭体系在恒温、恒压、非体系功为零的条件下，自发过程的方向是体系吉布斯能减少的方向。 5. 1mol单原子理想气体从P1V1T1等容冷却到P2V1T2，则该过程的△U<0，△S<0，W=0. 6. 对于孤立体系中发生的实际过程，有Q=0，W=0，△S>0，△U=0。
7. 苯与氧气在一刚性绝热容器（即体积不变，绝热过程）中燃烧，C6H6(I)+7.5O2(g)=6CO2(g)+3H2O(g)，此过程中
的Q=0，△U=0.
8. 按体系与环境之间的物质交换与能量交换情况来划分，体系有敝开体系，封闭体系，孤立体系三种。 9. 焓的定义式为H=U+PV，亥姆霍兹自由能的定义式为：A=U-TS；吉布斯自由能的定义式为：G=H-TS。 10. 体系进行一个不可逆过程回到原始状态后，体系的熵变=0。
11. 298K下，2mol理想气体的体积增大2倍时，体系的Gibbs能变为546.08KJ.mol-1（即V2=3V1）。 12. 实际气体经节流膨胀后，Q=0，△H=0。
13. 理想气体等温（T=300K）膨胀过程中从热源吸热600J，作的功仅是变到相同终态的最大功的1：10，则体系的熵变△S为20J／K。
14. 稀溶液中溶剂A的化学表达式为?A??*A(T,P)+RTlnXA。 15. 化学势是物质转移的方向和限度的判据。
16. 1mol（H2O(I)于101.325kPa，自25℃升温至50℃，已知Cp=75.40J2K-12mol-1，则体系的熵变为6.070J2K-1
T50?273.2（△S=S50℃－S25℃=nCpln2=1375.403ln（）=6.070J2K-1）
T125?273.217. 理想气体恒温可逆压缩过程△S<0，△G>0。
18. 多组分多相平衡的体系是除体系中各相的温度、压力相等外，任意组分在各相中的化学势必须相等。 19. 在恒定的温度和压力下，已知反应A→2B的反应热△H1及反应2A→C的△H2，则反应C→4B的△H3为2△
H1－△H2。 20. 熵增大的方向是体系的有序度减小混乱度增大的方向。
021. 已知气相反应：CO+2H2=CH3OH，△rGm/(KJ2mol-1)=－90.625+0.211T/K。①该反应的标准平衡常数表达式为：
PCH3OHPcoPH2200Kp?/0?(0)。②若要使平衡常数Kp>1，温度应<429.5K。（-90.625+0.211 T<0，∴T<429.5K）。 0PPP022. 理想气体反应CO(g)+H2O(g)=CO2（g）+H2(g)的标准平衡常数Kp在1000K时为1.43，在1200K时为0.73，设
某反应体系中各物质的分压分别为P（CO）=0.500kPa，P（H2O）=0.200kPa，P（CO2）=P（H2）=0.300kPa，反应在1000K时（从左向右进行），1200K时（反应从右向左进行）。
023. 某温度时理想气体反应体系H2O+2NO2=2HNO3+NO，其Kp，Kx和Kc之间的关系为三者相等。
-1024. 反应C（s）+2H2（g）－CH4(g)的△rGm(1000K)=19290Jmol，①写出反应的标准平衡常数表达式：
PCH4PcPH22/()。②若参加反应的气体是由10%CH4，80%H2及10%N2所组成，试问在1000K，P总=101.325kPaP0P0P0?时，反应的方向是正向（△G=△rGm+RTlnQp=19290+8.314310003ln101325=115117.89，因△G＞0，正向）。
?25. PCl5(g)的分解反应在473K平衡时有48.5%分解，在573K平衡时有97%分解，则此反应的△rHm>0（升高温
度，反应向吸热方向移动，温度越高，反应越完全）。
26. 气相反应：2NO+O2=2NO2是放热，当反应达到平衡时，升高温度平衡向逆反应方向移动，降低压力平衡向逆
方向移动。
1
027. 已知指定温度和压力下，反应2A（g）+B(g)=2C(g)的标准平衡常数Kp=16.00，则相同条件下，反应C（g）
=A(g)+1/2B(g)的标准平衡常数为1/4.
28. 理想气体与温度为T的大热源接触作等温膨胀，吸热Q，所作的功是变到相同终态的最大功的25%，则体系的
熵变为4Q／T。
29. 某化学反应若在300K，P下在试验进行时，放热60KJ，若在相同温度和压力下通过可逆电池进行反应，则吸
热6KJ，该化学反应的焓变为-60KJ。
0030. 分解反应A（s）=B(g)+2C(g)反应的平衡常数Kp与离解压力P的关系为:Kp＝
0
4P 。 2731. 给定温度压力下，三组分体系最多有3相共存。
32. A、B两液体组成的理想溶液，25℃时，若A、B的饱和蒸气压分别为26kPa和14kPa，则当液相中xA=0.4时，
溶液的总蒸气压为18.8kPa（PA=2630.4 PB=0.6314 P总=PA+PB=2630.4+1430.6=18.8 kPa）。 33. NH4Cl(s)与任意量的NH3（g）及HCl(g)达平衡时，体系的自由度为2。
34. A和B形成完全互溶的二组分溶液，在XB=0.6处平衡蒸气压有最高值。将XB=0.4的溶液进行精馏，塔顶将得
到XB=0.6的恒沸混合物。
35. 将固体NH4HCO3（s）放入真空容器中，恒温在400K分解达平衡。此平衡体系的独立组分数为1，自由度为0。 36. K3[Fe(CN)6]水溶液的质量摩尔浓度为m，离子平均活度系数为Y±，此溶液的离子平均活度a±等于 27m4Y±
4
。
-1
-1
37. m=0.05mol2kg的K2SO4溶液和0.01mol2kgMgSO4混合液的离子强度I为0.19m。
112(I=?mBZB?[(0.10?12?0.01?22?0.06?(?2)2]) 2B238. 将反应2Ag+Hg2I2=2AgI+2Hg安排在电池Ag-AgI(s)2|KI(aq)|Hg2I2(S)-Hg中进行，25℃时，该电池的E?=0.111V，
?当在电池中通过1F的电量时，反应的△Gm和Ka分别是-10615J和1.534(△Gm =-ZFE=-13964863
1?96500?0.111061.50???0.111=-10615(J) -ZFE=-RTlnKa，lnKa=0.428，Ka=1.534]。 ??298?8.3142477.57239. 质量摩尔浓度为m的MgCl2溶液，平衡浓度系数为Y±，则此CaCl2溶液的活度a为：42
13m?Y?。 ?m40. 无论是在原电池中还是在电解池中，总是把氧化反应的电极称为阳极，把电势较低的电极称为负极。 41. 对峙反应的特点是经过足够长的时间后，反应物和产物都分别趋近于它们的平衡浓度CA,eq和CB,eq。 42. 连续反应的特点是：中间产物浓度CB开始随时间增长而增大，经过某一极大值后则随时间增大而减少。 43. 平行反应的特点是：任一时刻，各反应产物浓度之比等于各支反应的速率常数之比。 44. 0.001mK2SO4水溶液的离子强度为0.003mol2kg-1。
45. 在原电池中，负极与阳极相对应，在电解池中负极与阴极相对应。 46. 0.01ml2kg的NaCl溶液的平衡摩尔浓度为0.01mol2kg。
-1
-1
RTlnK?. ZFcA,011?kAt，?kAt 48. 零级反应的动力学方程为：CA,0-CA=Kt， 一级反应的动力学方程为：ln二级反应方程：?CACACA,047. 联系电池反应的标准电动势和标准平衡常数的反应式为：E??49. 在连续反应中，速率最慢的一步称为决速步（或控速步）。
50. 丁达尔效应是由光的散射作用所引起的，其强度与入射光波长的四次方成反比。
51. 对于将AgNO3溶液滴入KI溶液形成的溶胶，电解质KCl、CaCl2，AlCl3，K2SO4，K3PO4使其聚沉的能力由大
到小的顺序为AlCl3，CaCl2，KCl，K2SO4，K3PO4。（使溶胶聚沉的主要是反离子，反离子的价数越高，聚沉能力越大；同号离子可降低反离子的聚沉作用，同号离子的价数越多，聚沉能力越差。本题形成的溶胶中，KI过量，吸附I，本身带负电，如果将KI溶液滴入AgNO3溶液中，则结果相反。）
52. 电解质①KCl②Na2SO4③MgSO4④K3[Fe(CN)6]对正电溶胶Fe2O3的聚沉能力大小顺序为④②③①。 53. 胶体分散系中分散相的颗粒大小为10-7—10-9m。
54. 27℃时，两个等体积的0.1mol2dm的NaCl溶胶，中间用半透膜隔开，将某大分子化合物Na4R置于膜的左
边，使其浓度为0.05mol2dm-3，Donnan平衡后，膜左边的Na+浓度为0.2667mol（解：所用公式：
2
-3
-
外，设有xmol Na+向右渗透，则左侧的Na+=(0.1+0.0534)-x，右侧Na+=0.1+x (CNa??CCl?)内左?(CNa??CCl?)右Cl=0.1+x，左侧Cl=0.1-x，根据公式：(0.1+x)(0.1+x)=(0.3-x)(0.1-x)，得x=0.0333mol） Cd?d?55. Gibbs吸附等温式为：T=，其中称为表面活度。 ?RTdCdC56. 一定温度下，平面液体，凹面液体，凸面液体三者的饱和蒸气压的关系为凸>平>凹。
57. 用100ml 0.1mol2dm3的KCl溶液和80mol 0.1mol2dm3的AgNO3溶液混合制备AgI溶液，该溶液的胶粒带负
电，电泳时胶粒向正极移动（KCl过量，吸附Cl，带负电）。
58. 用0.08mol2L-1的KI溶液和0.10mol2L-1的AgNO3溶液等体积混合所制备的AgI溶胶，其胶团结构为：
(AgI)m2nAg+2(n-x)NO-3]2xNO-3（此题AgNO3溶液过量，吸附Ag+，带正电，向负极移动。如果KI溶液过量，则胶团结构为[(AgI)m2nI2(n-x)K]2xK），胶粒将向负极移动。） 59. 净化溶胶的主要方法有渗析、超滤。
60. 298K时，已知A液的表面张力是B液的一半，A液密度是B液的两倍，如果A、B两液分别用相同的毛细管
2?产生大小相同的气泡，则A液气泡的附加压力等于B液气泡的附加压力的0.5倍（△P=，与密度无关，?r为表面张力）。 61. 27℃时，用半透膜隔开某大分子NaR溶液及NaCl溶液，达到Donnan平衡的条件为(CNa??CCl?)内?(CNa??CCl?)外。 62. 表面张力的单位是N2m-1，比表面自由能的单位是J2m-2。
63. 水银完全不能润湿玻璃，将玻璃毛细管插入水银中，管内液面将沿毛细管下降（水银改为水，则上升）。 64. 反离子的价数越高，对溶胶的聚沉能力越强。
65. 布朗运动的实质是：由于介质分子热运动撞击悬浮粒子的结果。 66. 电泳、电渗、流动电势和沉降电势统称为胶粒的电动现象。
67. 某化学反应若在300K，P下在试管中进行时放热60KJ，若在相同条件下通过可逆电池进行反应，则吸热6KJ，
该化学反应的熵变△S体是20J2k。
68. 油在水面上的铺展系数公式为：（S油水=?水-?油-?油水
-1
?--
-
-++
）。当（S≥0）时，油滴可在水面上铺展。
-2
-2
71、通过2mol电量时，Pt|H2|NaOH(aq)|O2|Pt的电池反应为：H2+1/2O2=H2O。
72、已知291k时，NaCl、NaOH及NH4Cl溶液的极限摩尔电导率分别为1.086310、2.172310和1.2983
?????10-2S2m22mol-1，则HN32H2O的极限摩尔电导率为2.384310-2S2m22mol-1(?m=?m??m??mNH4Cl+?mNaCl=2.172??310-2+1.298310-2-1.086310-2)
73、对理想气体2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)，1000K时，标准平衡常数K?=4.0，若SO2的分压为0.20P?，O2的分压为
1.0P?，要使反应向生成SO3减少的方向进行，则SO3的分压至少为0.4P?。（反应逆向进行，∴△rGm>0， QP≥K?，△rGm=-RTlnK?+RTlnQp
PSO(?3)2(PSO2)2P??K?PSO3?K??0.04?0.4P?）。 （Qp=2PSO(0.2)PO(?2)2?(?2)PP
74、某立方物质1kg，总面积为0.24m2，表面自由能为0.3J，当将其粉碎为边长为10-9的立方体时，其表面能为 6
3104KJ 。 二、选择题
1. 当体系向环境传递热量时，体系的内能将无一定规律。
2. 在绝热钢弹中，发生一个放热的分子数增加的化学反应：则Q=0，W=0，△U=0。 3. 实际气体经节流膨胀后，其Q=0，△H=0，△P<0（△U=0）。 4. 对于孤立体系中发生的实际过程，△S＞0。
5. 1mol 373K、101325Pa下的水经下列两个不同过程达到373K，101325Pa下的水蒸气：①等温可逆蒸发，②真空
蒸发，这两个过程中功和热的关系：W1>W2，Q1>Q2。
6. 1mol液体苯在298K时对置于氧弹量热计中完全燃烧，生成水和二氧化碳气体，同时放热3264KJ/mol，其等压
3
燃烧焓为-3268KJ. mol-1。
7. 101325Pa下，C（石墨）+O2（g）→CO2(g)的反应热为△H，下列说法中不正确的是D（△H相当于两倍C=0
键的键能。）
8. 下列各式中表示偏尔量的是：VB.m=(?⊙⊙
?V)T.P, nj≠＿B。 ?nB9. 某化学反应若在300K，P下在试管中进行时放热60KJ，若在相同条件下通过可逆电池进行反应，则吸热6KJ，
该化学反应的熵变△S体是20j∕k.
10. 上题反应在试管中进行的时环境的熵变为200J.K-1。 11. 在上题中，该反应体系可能作的最大非体积功是-66000J。
12. 某实际气体体系，经历一不可逆循环，该过程的W=400J，则该过程的Q为400J。
13. 下列物质中燃烧焓不为零的是C（石墨）。（A、C（石墨） B、CO2（g）C、SO2(g) D、O2 E、H2O(l) ） 14. 在气体的节流膨胀过程中，下列变化量何者为零：△H=0。
15. 在下列物理量中，何者是体系的广度性质：C。 （A、W B、Q C、G D、T）
?16. 已知298K，P?下，C（石墨）→C（金刚石）需吸热，则金刚石的?fHm（298K）一定大于零。
17. 在恒温、恒容条件下，已知反应E→2F的热力学能变化为△rUm1反应2E→G的热力学能变化为△rUm2，则反应
G→4F的热力学能变化△rUm3为2△rUm1-△rUm2。
18. 凡是在孤立体系进行的变化，其△U和△H的值一定是△U=0，△H=0。 19. 下列反应中，不符合生成热反应定义的是N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)。 20. 298K下，下列物质中生成热不为零的是C（s，金刚石）。 21. 下列反应中符合燃烧热定义的是C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(I)。
22. 有一放热反应：2A(g)+B(g)=C(g)+D(g)，下列条件中哪一条可使反应向正向移动？降低温度，升高压力。 23. 有反应AB(g)=A(g)+B(g)，△rHm=Qp>0，下列哪一组条件使平衡向右移动：温度升高，压力下降。
24. 气相反应，aA+bB=gG+hH，若保持其它条件不变，则T1时的转化率比T2时大一倍（T2=2T1）；若保持其它条件不变，则总压P1时的转化率比P2时低（P2>P1）：该反应的特征是放热反应，体积缩小。
?25. 反应C（s）+2H2(g)=CH4(g)的△rGm（1000K）=19290J.mol-1，若参加反应的气体是由10%CH4，80%H2及10%N2
组成，试问在T=1000K及P总=101.325kPa时，反应的方向是 B 。（A、正向自发 B、逆向自发 C、无法判断 D、正好平衡）
??26. 在?,?两相中均含有物质A和B，当两相达到平衡时应有?B。 ??B27. 某单组分体系的Vm(I)>Vm(s)，当压力升高时，其熔点将升高。 28. 给定温度、压力下，三组分体系最多有3相共存。
29. 某种盐在0℃以上可形成四种水合晶体，此时与该盐的水溶液共存的盐最多有4种。
30. （1）在等压下，由任意量的HCl(g)和NH3(g)混合组成的体系的自由度是1；（2）在等温等压下，H2和N2按
3:1混合后达到化学平衡，这种体系的自由度是0；（3）由C（s）、H2O（g）、CO2(g)和CO(g)五种物质组成的混合体系的自由度是2。
31. 已知H2O的气化热为40.60KJ.mol，一高压锅使用时允许的最高温度是150℃，此时锅内压力约为：65740kPa。
P2?VapHm(T2?T1)(In?)
p1RT1T232. 在298K及101.325kPa压力时，C3H8(g)、C2H4(g)和CH4(g)的燃烧热分别是：2219.1KJ.mol，-1410KJ.mol和
-890.7KJ.mol-1，反应：C3H8=C2H4+CH4等压热效应为4519.8KJ.mol-1。(△rHm?二反应物的标准摩尔燃烧焓之和-产物的标准摩尔燃烧焓之和)
33. 工作在100℃和25℃两大热源间的卡诺循环，其效率为：20%。
34. 对图中五个相区的意义表述不正确的是II区： B 。 (A、I区：l+A(s) B、Ⅱ区﹑AmBn(s)+l+A(s)
C、Ⅲ区﹑AmBn(s)+l D、IV区: l+B(s) E、V区：AmBn(s)+l ) 36. 以下各体系中属于单相的是：大小不一的一堆单斜硫的混合物。
4
-1
-1
-1
35. 对于图中几个点的意义的表述正确的是：f点是相点，代表该体系的组成。