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宁夏大学本科毕业论文 第一章 引言 第一章 引言
维生素C又名抗坏血酸，属于水溶性维生素。因为人体缺乏合成维生素C的酶，所以不能自身合成，只能靠食物或药物提供。因此，它被列为人体必需的营养元素，
在保护人类健康和动物
生长过程中起到不可代替的作用。
图 1
1.1 论文综述
L-抗坏血酸，即维生素C(简称VC)，参与很多体内的生理活动，不仅作为药物在保持和促进人体健康中起到重要的作用，而且作为酸味剂、还原剂、抗氧化剂、漂白剂和稳定剂用于化妆品和食品中[1] [3] [4] [7]。虽然VC有很多作用，但是VC容易被热或氧化剂破坏，特别是光、微量重金属和荧光物质等更能促进其氧化，且脂溶性较差，使得VC在应用上受到了很大地限制[2] [6] [8] [9]。因此，如何增强VC的稳定性，是目前国内外学者所关心的问题。希望能找到一种新的衍生物，它既能克
服VC不稳定的缺点，又能更好地发挥VC的生理功能。
3-O-烷基-抗坏血酸其3位乙基的取代，不仅提高了维生素C的脂溶性，而且降低了其在空气中、水中的氧化速度，提高了维生素C的稳定性，是目前国际上公认的具有良好稳定性的食品抗氧剂和化妆品美白剂。3-O-烷基-抗坏血酸在现阶段主要有
三种的合成路线： 三步合成法：
首先在用丙酮保护L-AA的5位和6位的羟基，然后与卤代烷发生3位取代反应，最后再通过（水解）断裂所生成的保护基，得到3-O-烷基-抗坏血酸。例如日本特开昭58-57373号，韩国专利申请第2001-70672号公报和2004-88312号公报等，3-羟基的烷基化的产率低和卤代烷的过量使用导致副反应是该方法的不利之处，需要对3-O-烷基-5,6-O-抗坏血酸进行复杂精细的纯化。 两步合成法：
美国专利第4552888[16]号抗坏血酸与甲醇钠在例如二甲基亚砜（DMSO）或二甲基甲
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宁夏大学本科毕业论文 第一章 引言 酰胺（DMF）等溶剂中得到钠盐，其再与卤代烷反应，产物不仅有3位取代还有5,6位烷化，而且3-取代的抗坏血酸衍生物高度溶解在极性溶剂中分离纯化极为困难，绝大多数情况下必须使用柱色谱。 一步合成法：
Hasan Tahir and Ole Hindsgaul[5] 在-78℃，DEAD，THF/DMF，Ph3P条件下，VC直接与各类醇一步合成3-O-烷基-L-抗坏血酸，反应条件要求较高，分离纯化步骤仍然比较繁琐，必须使用柱色谱不适用于工业化。
中国专利CN101130534A[17]，从维生素C一步合成法制备3一O一烷基抗坏血酸醚的分离纯化方法，包括以下步骤：
a、维生素C、碱、烷基化试剂在溶剂中进行反应，合成3一O一烷基抗坏血酸醚;[EP086554]中将维生素C、碱、烷基化试剂、溶剂加入反应器中，搅拌进行反应，反应温度0-80℃，维生素C:碱:烷基化试剂=l:l:l(mol)。 JP2005320310中先将维生素C、碱、溶剂加入反应器中搅拌溶解，然后加入烷基化试剂回流反应，维生素C:碱:烷基化试剂=l:1.1:1.1(mol)。
b、反应结束，回收反应溶剂(可采取减压蒸馏的方式)，残余物加水稀释，上强碱性阴离子交换树脂柱进行离子交换，水洗，至流出液PH成8，然后用稀酸洗柱，将含有3一O一烷基抗坏血酸醚的流出液合并在一起，最后流出液中没有3一O一烷基抗坏血酸醚时即可停止洗脱;
c、洗脱结束后，将合并的流出液进行减压浓缩和结晶，得到纯化的3一O一烷基抗坏血酸。
Kikugawa Yasuo[7] 等利用三乙胺作催化剂，在回流条件下，一步合成3-O-乙基维生素C，效果较好。
本实验欲运用微波辅助法改进该实验方法，合成路线见图1，并用单因素实验和正交试验优化合成条件，旨在缩短反应时间，提高反应的产率 ，简化合成和纯化步骤，使其更适合工业化生产方式，扩大VC衍生物的应用范围。 HOHO6OEt3N, SO2(OEt)2O 14OO HO5微波HO32
HOOHH3CCH2OOH
图1 合成路线
1.2 论文的依据
目前，L-抗坏血酸中四个羟基属于三种不同类型，反应活性不同，5,6位羟基属
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宁夏大学本科毕业论文 第一章 引言 醇羟基，3-位羟基属烯醇化羟基，有较强的酸性，2-羟基由于分子内氢键而降低了活性，因此选择合适的催化剂选择性一步从抗坏血酸合成3-O-烷基-L-抗坏血酸是可能的。
1.3 论文研究的意义
L-抗坏血酸有四个羟基，与卤代烷发生反应时选择性较差，分离纯化比较困难，大多使用柱色谱对其进行复杂精细的纯化，不适用于工业化。本研究欲选用合适的催化剂，采用微波辅助法，选择性地一步合成3-O-乙基-L-抗坏血酸，并优化合成条件，提高产率，这将提供一种简便、高效的合成方法，使其更适合工业化生产方式，扩大VC衍生物的应用范围。
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宁夏大学本科毕业论文 第二章 实验部分 第二章 实验部分
2.1仪器及试剂
仪器：
MAS-Ⅱ微波仪（上海新仪微波化学科技有限公司）； DF-101Z集热式恒温加热磁力搅拌器；
岛津LC - 20AT高效液相色谱系统(由低压梯度四元泵、柱温箱、在线脱气 机、紫外检测器、手动进样器及岛津LC solution Ver 11X色谱工作站构成)； pH-3s 酸度计（上海雷磁仪器公司）；
循环水式多用真空泵 SHB-Ⅲ 郑州长城科工贸有限公司； 旋转蒸发仪 RE一52A型 上海亚荣生化仪器厂； 烘箱 10lA-2型 上海实验仪器厂有限公司；
数字显示显微熔点测定仪 X一4型 北京泰克仪器有限公司；
试剂：
蒸馏水 三乙胺 乙酸乙酯
VC（抗坏血酸） 石油醚 硫酸二乙酯 乙醇 石油醚
无水硫酸镁 无水Na2CO3
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三乙胺（天津市申泰化学试剂有限公司），
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