发布时间 : 星期日 文章《有机化学》习题答案(高鸿宾第四版)更新完毕开始阅读09a35f7727284b73f2425091
(2) 无论实验条件如何，新戊基卤[(CH3)3CCH2X]的亲核取代反应速率都慢，为什么？
解：(CH3)3CCH2X在进行SN1反应时，C-X键断裂得到不稳定的1
oC+ ：(CH3)3CC+H2，所以SN1反应速度很慢；
(CH3)3CCH2X在进行SN2反应时，α-C上有空间障碍特别大的叔丁基，不利于亲核试剂从背面进攻α-C，所以SN2速度也很慢。 xix)
(3) 1-氯-2-丁烯(I)和3-氯-1-丁烯(II)分别与浓的乙醇钠的乙醇溶液反应，(I)只生成(III)，(II)只生成(IV)，但分别在乙醇溶液中加热，则无论(I)还是(II)均得到(III)和(IV)的混合物。为什么？
CHCH=CHCHCH32O25CHCH=CHCHlC32CHOH25(III)(I)NaOCH25CHCHCH=CH32Cl(II)NaOCH25CHOH25
CHCHCH=CH32OCH25(IV)
解：在浓的乙醇钠的乙醇溶液中，反应均按SN2机理进行，无C+，无重排；
在乙醇溶液中加热，反应是按照SN1机理进行的，有C+，有重排：
CHCHCH=CH32Cl-- Cl CHCHCH=CH32CHCH=CHCH32
xx) (4) 在含少量水的甲酸(HCOOH)中对几种烯丙基氯进行
溶剂分解时，测得如下相对速率：
CH3CH=CHCHCl22(I)1.0CH=CHCHCl2(II)5670CH3CH=CCHCl22(III)0.5CH3CH=CHCHCl2(IV)3550试解释以下事实：(III)中的甲基实际上起着轻微的钝化作用，
(II)和(IV)中的甲基则起着强烈的活化作用。
解：几种烯丙基氯在含少量水的甲酸(HCOOH)中的溶剂解反应教都是按照SN1机理进行的。各自对应的C+为：
CH3CH=CHCHH=CHCH22C2(I)'(II)'CH3HCCCH22(III)'CH3CH=CHCH2(IV)'
稳定性：(II)’ ＞ (IV)’ ＞ (I)’ ＞ (III)’
xxi)
(5) 将下列亲核试剂按其在SN2反应中的亲核性由大到小排列，并简述理由。
ON2(A)-O-CHCH32O-O(B)(C)解：亲核性：（B）＞ (C) ＞ (A)
原因：三种亲核试剂的中心原子均是氧，故其亲核性顺序与碱性一致。 xxii)
(6) 1-氯丁烷与NaOH生成正丁醇的反应，往往加入少量的KI作催化剂。试解释KI的催化作用。 解：I是一个强的亲核试剂和好的离去基团：
CHCHCHCHCl CHCHCHCHICHCHCHCHOH322232223222-I-OH
-
亲核性：I＞OH；离去能力：I＞Cl
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xxiii) (7) 仲卤代烷水解时，一般是按SN1及SN2两种机理进行，若使反应按SN1机理进行可采取什么措施？
解：增加水的含量，减少碱的浓度。
xxiv) (8) 写出苏型和赤型1,2-二苯基-1-氯丙烷分别与
C2H5ONa-C2H5OH反应的产物。根据所得结果，你能得出什么结论？
解：1,2-二苯基-1-氯丙烷的构造：苏型的反应：
ClHC3HHPhPh或PhPhH苏式ClCH3NaOH/ CHOH25H(- HCl)ClCHCHCH3PhPh
PhC=CCH3PhH
赤型的反应：
ClPhHH赤式CH3PhNaOH/ CHOH25(- HCl)CH3PhPhC=CH
以上的结果说明，E2反应的立体化学是离去基团与β-H处于
反式共平面。
xxv) (9) 顺-和反-1-叔丁基-4-氯环己烷分别与热的氢氧化钠乙
醇溶液反应(E2机理)，哪一个较快？
解：顺式较快。因为其过渡态能量较低：
HC(CH)33Cl-CHOH25-CHO25C(CH)33Cl叔丁基e-键取代，稳定C(CH)33顺-1-叔丁基-4-氯环己烷ClClC(CH)33H-CHO25Cl
叔丁基a-键取代，不稳定反-1-叔丁基-4-氯环己烷-HOH25C(CH)C3C(CH)3
C(CH)33
Brxxvi) (10) 间溴茴香醚
BrOCH3OCH3和邻溴茴香醚
分别在液氨中用NaNH2处理，均得到同
一产物—间氨基茴香醚，为什么？
解：因为二者可生成相同的苯炔中间体：
OCH3
xxvii) (十八) 某化合物分子式为C5H12(A)，(A)在其同分异构
体中熔点和沸点差距最小，(A)的一溴代物只有一种(B)。(B)进行SN1或SN2反应都很慢，但在Ag+的作用下，可以生成Saytaeff烯烃(C)。写出化合物(A)、(B)、和(C)的构造式。
CH3CH3CHHCl3CC2CH3(B)CHHCH3CC3CH3(C)CHH3CC3CH3(A)解：