物理化学练习(热力学第二定律)2008级X 联系客服

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40.60 kJ·mol-1,摩尔定压热容的计算公式如下: Cp, m /J·K-1·mol-1=36.86-7.95×10-4(T/K) + 9.20×10-7(T/K)2

27. 298 K,101.3 kPa下,Zn 和 CuSO4溶液的置换反应在可逆电池中进行,做出电功200 kJ,放热 6 kJ,求该反应的ΔrU,ΔrH,ΔrA,ΔrS,ΔrG(设反应前后的体积变化可忽略不计)。

28. 已知反应 C2H2(g)+2H2(g)===C2H6(g)在298.15 K,p$时的熵变 ΔrS$K-1·mol-1,且知下列数据: m(Ф) =-232.51 J·

试计算298.15 K,p$下C2H2(g)的标准摩尔熵S$m,并计算在323.15 K时反应的熵变Δ

$rSm$(323.15 K)、反应焓ΔrH$m(323.15 K)和ΔrGm(323.15 K)。

三、问答题 29.(1)试由热力学第一定律和熵的定义推导: dS=(1/T)[(?U?U)VdT+()TdV+pdV ] ?T?V(2)利用上式计算物质的量为n的理想气体在等温下体积由V1可逆地变到V2时的

?U和ΔG的表达式。

30. 请判断在下列过程中,体系的ΔU,ΔH,ΔS,ΔF,ΔG中有哪些一定为零?

(A) 苯和甲苯在常温常压下混合成理想液体混合物 (B) 水蒸气经绝热可逆压缩变成液体水 (C) 恒温、恒压条件下,Zn 和 CuSO4溶液在可逆电池中发生置换反应 (D) 水蒸气通过蒸气机对外作功后恢复原状 (E) 固体 CaCO3在p?分解温度下分解成固体 CaO 和 CO2气体 31. 判断下列说法是否正确并说明原因: (1) 夏天将室内电冰箱门打开,接通电源,紧闭门窗(设墙壁、门窗均不传热),可降低室温;

(2) 可逆机的效率最高,用可逆机去拖动火车,可加快速度; (3) 在绝热封闭体系中发生一个不可逆过程从状态 I→II,不论用什么方法体系再也回不到原来状态 I ;

(4) 封闭绝热循环过程一定是个可逆循环过程。

32. 试导出液体的摩尔蒸发焓随温度变化的关系式为:(可作合理近似) [d(ΔvapHm)/dT]平= Cp(g) - Cp(l)