发布时间 : 星期二 文章乙二醛初步调研报告更新完毕开始阅读0e83a1ce3186bceb19e8bb5b
交换除去不挥发的草酸和乙醛酸，酸度在1.3%以下。采用阴离子交换树脂可以除酸，但其容量有限，需经常用碱液再生树脂。 (2)溶剂萃取法。
萃取法可以实现乙二醛生产除酸过程的连续化和规模化。国内对此方法进行研 究主要是针对氧化液中醋酸的脱除。研究人员对正辛醇、醋酸和乙二醛三元体系进行研究，通过对相平衡图的分析认为正辛醇的分配系数较大，是一种好的萃取剂；通过对萃取剂进行筛选，以磷酸三丁酯、三辛胺、煤油体积比50：30：20的混合溶剂为乙二醛水溶液的萃取剂，发现乙二醛的损失仅为2.9%；采用三烷基氧化膦(TRPO)作为有机萃取剂替代原N235-TBP萃取剂对氧化液中的醋酸进行萃取，研究认为50%TRPO与50%磺化煤油作为萃取剂既经济，选择性也较好；还有研究人员采用复合萃取剂对氧化液进行了三级逆流络合萃取，认为有机醇的添加对含磷萃取剂与有机胺萃取剂协同萃取能起到明显的效果。萃取法可以脱除乙二醛中醋酸，但该工艺要消耗大量碱液对萃取剂进行反萃，排放大量低浓度醋酸钠废水，综合回收利用尚有待于进一步研究解决。 (3)电渗析法。
电渗析是在直流电场的作用下，离子透过选择性离子交换膜而迁移，使带电离 子从水溶液和其他不带电组分中部分分离出来的一种电化学分离过程。该方法具有能耗低、操作简便、无污染等特点，用于分离乙二醛中的硝酸与有机酸可以大大减少该反应的污染性，同时还可以回收低浓度的醋酸。但目前该方法的研究还存在许多不足，需要进一步提高。主要是要进一步减少乙二醛的损失，同时降低其酸度，另外还需要提高膜的寿命。
四、国外乙二醛的生产和消费现状
乙二醛最早于1942年由德国的I．G Farbenindnstrie公司采用乙醛法实现工业化生产，1945年美国的UCC公司的乙二醇氧化法生产工艺实现工业化生产。随后，法国的Boiel MaW~a公司、日本的合成化学工业公司以及大赛璐化学公司等先后采用乙醛法建立了工业化生产装置。德国的巴斯夫公司、日本的三井东压公司采用乙二醇氧化法建立了工业化生产装置。
20世纪50年代，乙二醛在国外还属于使用量很少的特殊化学品，产量有限。到了60年代，由于乙二醛在有机合成和纺织品抗皱整理上的广泛应用，极大地促进了
乙二醛工业的发展，乙二醛的生产技术越来越先进，生产规模也越来越大。从70年代开始，美国、德国、法国以及日本等国家的诸多生产厂家相继通过改造、扩大或者新建等方式完成了乙二醛大规模工业化生产装置的投产， 目前在工艺技术和装备上的改进仍在不断进行。与此同时，生产企业间的转让、重组或者联合也在不断进行。
目前世界上乙二醛的总生产能力约为24.0万吨／年，产量约为17.0万吨／年，生产工艺主要有乙二醇气相氧化法和乙醛硝酸氧化法2种，其中采用乙二醇气相氧化法的生产厂家主要有日本三井东压公司(生产能力为0.5万吨／年)、德国BASF公司(生产能力为2.5万吨／年)、美国BASF公司(生产能力为2.0万吨／年)和美国Goodrich公司(生产能力为2.0万吨／年)；采用乙醛硝酸氧化法的生产厂家主要有法国Clariant Huningue公司(生产能力为2.0万吨／年)、瑞士Clariant特种化学品公司(生产能力为3.5万吨／年)、美国氰胺公司(生产能力为3.0万吨／年)、日本合成化学工业公司(生产能力为1.5万吨／年)以及日本大赛璐化学工业公司(生产能力为0.5万吨／年)等。
国外生产的乙二醛主要用于生产高级纸张和制造餐巾纸、包装纸与商标用纸，以提高其防潮性能及增加光泽，其用量约占乙二醛总需求量的40％，其余则供配制棉涤类纺织品用的聚丙烯树脂与生产化学接枝剂、砂型固化剂和冰箱除臭剂等。美国、德国和法国生产的乙二醛产品绝大多数为自用，少量出口；日本生产的乙二醛产品60％用于出口；独联体国家、澳大利亚和东南亚地区的一些国家均从国外进口乙二醛。
五、 我国乙二醛的市场现状及发展前景
5.1 生产现状
我国乙二醛的研究开发始于20世纪70年代中期， 近年来发展较快。2006年， 我国乙二醛的总生产能力约为10.0万t/a，2009年随着江苏太仓广泽精细化工有限公司新建装置以及湖北省罗田宏源化学原料药有限公司装置的扩能，生产能力达到 约22.5万t/a，产量约为12.0万t， 主要的生产厂家及产能如表1所示。
表1 2009年我国乙二醛的主要生产厂家及产能 万吨/年
生产厂家
上海华谊集团上硫化工有限公司 湖北省罗田宏源化学原料药有限公司
产能 5.8 5
江苏太仓广泽精细化工有限公司 山东金沂蒙生物科技有限公司
常州欣润化学有限公司 湖北黄岗市天然药业有限公司 湖北恒日化工股份有限公司 上海广裕精细化工有限公司 湖北黄岗市晨星化工有限责任公司 湖北省罗田顺惠化工有限公司
2 2 2 1.5 1 1 1 1
生产装置全部采用乙二醇气相氧化法生产工艺。上海华谊集团上硫化工有限公司是目前我国最大的乙二醛生产厂家，总生产能力达到5.8万t/a，约占全国乙二醛总生产能力的25.78％ 。其次是湖北省罗田宏源化学原料药有限公司，生产能力为5.0万t/a，约占国内总生产能力的22.22%。今后几年，随着江苏太仓广泽精细化工有限公司以及湖北省罗田宏源化学原料药有限公司等装置的进一步扩能，预计到2014年我国乙二醛的总生产能力将超过25.0万t／a，在世界乙二醛生产中占据重要的地位。
5.2 消费现状及市场前景
我国乙二醛主要用于轻工、纺织印染、医药以及石油工业等方面。2009年我国乙二醛的总消费量约为9.2万t，其中轻工行业对乙二醛的消费量约占总消费量的18.49% ，纺织印染占27.17%，医药行业占43.48%，石油行业占5.43%，其他行 业占5.43%。 5.2.1 医药行业
乙二醛与氨等反应生成的咪唑和2一甲基咪唑等，可用于生产克霉唑和咪康唑等抗菌药物；乙二醛与2-氨基丁醇发生缩合反应生成双醛亚胺，再经还原得到的乙胺丁醇，是一种高效结核菌抑制剂；乙二醛与邻苯二胺发生环合反应制得的喹恶啉，是合成用于治疗结核药物吡嗪酰胺的中间体，喹恶啉也可进一步氧化或脱羟基生成吡嗪羧酸，其衍生物四氯喹恶啉是一种抗真菌的杀真菌剂；乙二醛与甘氨酰胺发生缩合反应生成的2-羟基吡嗪，可用做生产磺胺类药物及杀虫剂硫磷嗪的原料；由乙二醛生产的羟基苯基乙酸可用做合成抗菌素的中间体；由乙二醛合成的2-甲基-5-硝基咪唑及其衍生物组成的同系物是泌尿生殖系统中应用的广谱性抗菌药物；此外，
乙二醛的氧化产物乙醛酸是近年来国内较为紧俏的一种有机合成中间体， 可用来合成多种用途的医药中间体和化妆品添加剂。目前，我国乙醛酸的生产能力已经超过10.0万t/a，随着医药工业的不断发展，对药用级乙二醛的需求量也将不断增加。2009年我国医药行业对乙二醛的需求量为4.0万t，预计2014年需求量将达到约5.0万t。 5.2.2 轻工
在轻工行业中，乙二醛主要用于造纸工业。将乙二醛添加到上浆剂中上浆，可提高纸张的湿干强度和抗张强度，使其抗皱能力增加2—3倍；用乙二醛与聚乙烯醇和水混合制成的粘合剂裱糊纸张，所形成的膜可以抗多种有机溶剂的侵蚀；乙二醛用作淀粉、纤维素、改性淀粉以及聚醋酸乙烯等的交联剂，可提高纸张的表面抗水和耐水性能；此外，乙二醛还可以用于生产胶板纸和铜板纸。另外，乙二醛与异丁醛缩氨基脲的丁醛缩合物可用作牛皮的鞣革剂；乙二醛与甲醛的反应物用作鞣革，可消除毛皮的气味，并能杀死毛皮中的微生物。乙二醛和三聚氰胺合成的粘合剂可用于生产三合板；用乙二醛与多聚甲醛处理过的木材，在空气中干燥后，可大大降低其吸水性能。2000年我国轻工行业对乙二醛的需求量为0.5万吨，2005年需求量约为0.8万吨。随着我国国民经济的稳步发展和人民生活水平的不断提高，人们对所需产品质量的要求越来越高，乙二醛在轻工行业的消费量将稳步上升。2009年我国轻工行业对乙二醛的需求量为1.7万t，预计2014年需求量将达到约2.2万t。 5.2.3 纺织印染
纺织印染是我国乙二醛目前最重要的应用领域之一。乙二醛及其衍生产品在纺织工业中用作整理剂，可以增加棉花、尼龙等纤维的防缩、防皱、耐洗免烫性能，是压抗性、压烫性整理剂。如以乙二醛、尿素、甲醛为原料，经甲基化、环化反应，可以制得SR织物整理剂；经羟甲基化、环构化反应可以制得2D树脂整理剂；以乙二醛、尿素、甲醛和三聚氰胺为原料缩合可以制备PN树脂整理剂。
乙二醛与氨基酸类化合物、芳香族二胺化合物或者肼类化合物等反应，可生成染料或染料中间体。如由乙二醛制得的衍生物乙二醛亚硫酸氢盐，可作为染色印花的防染剂或用作酸性染色聚酰胺染料里的平衡荆；乙二醛与脂肪族醛、尿素和硫酸等反应可生成酞花青织物染料。2000年我国纺织工业对乙二醛消费量约为0.53万吨，2005年消费量约为0.9万吨。中国是世界上纺织印染工业的生产大国，近年来，随着人民生活水平的提高及服装出口贸易量的不断扩大，我国纺织工业对乙二醛的需求