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电化学分析习题及参考答案
一、填空题
1、原电池的写法，习惯上把 极写在左边， 极写在右边，故下列电池中Zn︳ZnSO4︳CuSO4︳Cu 极为正极， 极为负极。
2、当加以外电源时，反映可以向相反的方向进行的原电池叫 ，反之称为 ，铅蓄电池和干电池中，干电池为 。
3、在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是：在E-V图上的 就是一次微商曲线上的 也就是二次微商的 点。
4、极谱定性分析的依据是 ，定量分析的依据是 。
5、电解分析通常包括 法和 法两类，均可采用 和 电解过程进行电解。
6、在电极反应中，增加还原态的浓度，该电对的电极电位值 ，表明电对中还原态的 增强。反之增加氧化态的浓度，电对的电极电位值 ，表明此电对的 增强。 7、电导分析的理论依据是 。利用滴定反应进行时，溶液电导的变化来确定滴定终点的方法叫 法，它包括 和
8、极谱分析的基本原理是 。在极谱分析中使用 电极作参比电极，这是由于它不出现浓度差极化现象，故通常把它叫做 。
9、电解过程中电极的电极电位与它 发生偏离的现象称为极化。根据产生极化的原因不同，主要有 极化和 极化两种。
10 、离子选择性电极的电极斜率的理论值为 。25℃时一价正离子的电极斜率是 ；二价正离子是 。
11、某钠电极，其选择性系数KNa+,H+约为30。如用此电极测定PNa等于3的钠离子溶液，并要求测定误差小于3%,则试液的PH值应大于________。
12、用离子选择性电极测定浓度为1.0?10mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j的浓度为4.0?10mol/L，则测定的相对误差为 。( 已知Kij =10)
13、玻璃电极在使用前，需在蒸馏水中浸泡24h以上，目的是 ，饱和甘汞电极使用温度不得超过 ℃，这是因为温度较高时 。 二、选择题
1、进行电解分析时，要使电解能持续进行，外加电压应（ ）。
-4
-3
-4
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A 保持不变 B 大于分解电压 C 小于分解电压 D等于分解电压 E 等于反电动势 2、用NaOH直接滴定法测定H3BO3含量能准确测定的方法是（ ）
A 电位滴定法 B 酸碱中和法 C 电导滴定法 D 库伦分析法 E 色谱法
3、已知在c(HCl)=1mol/L的HCl溶液中：ΦCr2O7/Cr=1.00V, ΦFe/Fe=0.68V。若以K2CrO7滴定Fe时，选择下列指示剂中的哪一种最适合。（ ）
A 二苯胺（Φ=0.76V） B 二甲基邻二氮菲—Fe（Φ=0.97V）
C 次甲基蓝（Φ=0.53V） D 中性红（Φ=0.24V） E 以上都行 4、电位滴定法用于氧化还原滴定时指示电极应选用（ ）。 A 玻璃电极 B 甘汞电极 C银电极 D 铂电极 E 复合甘汞电极 5、在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ ）
A. 成正比 B. 的对数成正比 C. 符合扩散电流公式的关系 D. 符合能斯特方程式 6、离子选择性电极的选择系数可用于（ ）。
A.估计共存离子的干扰程度 B.估计电极的检测限 C.估计电极的线性响应范围D.估计电极的线性响应范围 7、、用酸度计测定溶液的PH值时，一般选用______为指示电极。
A. 标准氢电极 B.饱和甘汞电极 C.玻璃电极 8、用玻璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法为（ ）
A. 校正曲线法 B. 直接比较法 C. 一次加入法 D. 增量法
9、用电位法测定溶液的pH值时，电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成，其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度（浓度）的______。
A.金属电极， B. 参比电极， C. 指示电极， D. 电解电极。 10 、总离子强度调节缓冲剂的最根本的作用是_____。
A.调节pH值 B. 稳定离子强度 C. 消除干扰离子 D. 稳定选择性系数 三、计算题
1． 用电位滴定法测定硫酸含量，称取试样1.1969g，与小烧杯中，在电位滴定计上用c(NaOH)=0.5001mol/L的氢氧化钠溶液滴定，记录终点时滴定体积与相应的电位值如下： 2 / 32
3+
2-3+
3+
2+
2+
滴定体积/mL 23.70 23.80 23.90 电位值/mV 183 194 233 滴定体积/mL 24.00 24.10 24.20 电位值/mV 316 340 351 已知滴定管在终点附近的体积校正值为-0.03mL，溶液的温度校正值为-0.4mL/L，请计算试样中硫酸含量的质量分数（硫酸的相对分子质量为98.08）.
2、用电位的定法测定碳酸钠中NaCl含量，称取2.1116g试样，加HNO3中和至溴酚篮变黄，以c(AgNO3)=0.05003mol/L的硝酸银标准溶液的滴定结果如下表： 加入AgNO3溶液/mL 3.40 3.50 3.60
相应的电位值/mV 411 420 442
加入AgNO3溶液/mL 3.70 3.80 3.90
相应的电位值/mV 471 488 496
根据上表数值，计算样品中NaCl含量的质量分数。如果标准要求wNaCl≤0.50%，而标准未注明极限值的判定方法，请判断该产品是否合格？应如何报出分析结果？
3、用pH玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5 mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV,若该电极的响应斜率为58.0 mV/pH,试求未知溶液的pH值。
4、、以0.05mol/kg KHP标准缓冲溶液（pH 4.004）为下述电池的电解质溶液，测得其电池电动势为0.209V， 玻璃电极 ? KHP（0.05mol/kg）?? S.C.E.
当分别以三种待测溶液代替KHP溶液后，测得其电池电动势分别为：（1）0.312V，（2）0.088V，（3）-0.017V，计算每种待测溶液的pH值。 四、简答题
1、在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入TISAB的作用是什么？ 2、何谓指示电极及参比电极？举例说明其作用。
参考答案
1、负，正，Cu ，Zn
2．可逆电池，不可逆电池，不可逆电池
3．拐点，的最高点，等于零 4．半波电位，极限扩散电流
5．电重量，汞阴极电解分离，恒电流，恒电位 6、下降，还原能力，上升，氧化能力 3 / 32
7.欧姆定律，电导滴定，普通电导滴定法，高频电导滴定法
8、解 大面积饱和甘汞电极 去极化电极 9、 未电解时体系的平衡电位，浓差，电化学 10、 2.303RT/nF 。 59.2mv; 29.6mv 11、 6_
12、 20%。 13、恒定不对称电位， 80， 电位值不稳定。 二、选择题
1、B 2、C 3 B 4 D 5 D 6 A 7 B 8 B 9 C 10 B 三、、计算题：
1、 解： 做E-V曲线确定滴定终点
在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的交点即为滴定终点。 得： Vep=23.95ml
WH2SO4
0.5?(23.93?0.03?0.4)?10?3?98.08?48.97%2?1.1909=
2、 2、解：做E-V曲线确定滴定终点
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