发布时间 : 星期一 文章电化学分析测试题及参考答案更新完毕开始阅读0feb1d47767f5acfa0c7cd03
络合滴定 铂电极或相关的离子选择性电极 甘汞电极 选择指示电极的原则为指示电极的电位响应值应能准确反映出离子浓度或活度的变化。
8.设溶液中 pBr = 3, pCl =1. 如用溴离子选择性电极测定Br- 离子活度,将产生多大误差?已知电极的选择性系数KBr-, Cl-=6×10-3.
解:已知将有关已知条件代入上式得: RE% = 6×10 ×10/10 ×100=60%
9.某钠电极,其选择性系数KNa+,H+ =30. 如用此电极测定pNa等于3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH必须大于多少?
解: 30 × a(H)/10 < 0.03 a(H)< 10 故: pH > 6
10.用标准加入法测定离子浓度时, 于100mL铜盐溶液中加入1mL 0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度. 解:已知:
+
-3
+
-6-3
-1
-3
故:Cx = 2.73 × 10 mol.L-1
电化学部分练习题
一、选择题
-3
1．在极谱分析中，通氮气除氧后，需静置溶液半分钟，其目的是 ( ) A．防止在溶液中产生对流传质 B．有利于在电极表面建立扩散层 C．使溶解的气体逸出溶液 D．使汞滴周期恒定
2．在下列极谱分析操作中哪一项是错误的? （ ） A．通N2除溶液中的溶解氧 B．加入表面活性剂消除极谱极大 C．恒温消除由于温度变化产生的影响 D．在搅拌下进行减小浓差极化的影响 3．平行极谱催化波电流比其扩散电流要大，是由于 ( )
A．电活性物质形成配合物, 强烈吸附于电极表面 B．电活性物质经化学反应而再生, 形成了催化循环 C．改变了电极反应的速率 D．电极表面状态改变, 降低了超电压 4．确定电极为正负极的依据是 （ ） A．电极电位的高低 B．电极反应的性质 C．电极材料的性质 D．电极极化的程度 5．催化电流和扩散电流的区别可以通过电流随汞柱高度和温度的变化来判断，催化电流的
特征是 ( )
A．电流不随汞柱高度变化, 而随温度变化较大 B．电流不随汞柱高度变化, 而随温度变化较小 C．电流不随汞柱高度变化也不随温度而变化 D．电流随汞柱高度变化, 随温度变化也较大 6．在1mol/LKCl支持电解质中, Tl和Pb的半波电位分别为-0.482V和-0.431 V, 若要同时测
定两种离子应选下列哪种极谱法? ( ) A．方波极谱法 B．经典极谱法 C．单扫描极谱法 D．催化极谱法 17 / 32
+
2+
7．极谱定量测定的溶液浓度大于10mol/L时，一定要定量稀释后进行测定，是由于 ( ) A．滴汞电极面积较小 B．溶液浓度低时, 才能使电极表面浓度易趋于零 C．浓溶液残余电流大 D．浓溶液杂质干扰大
8．在单扫描极谱图上，某二价离子的还原波的峰电位为-0.89V，它的半波电位应是 ( ) A．-0.86V B．-0.88V C．-0.90V D．-0.92V
9．金属配离子的半波电位一般要比简单金属离子半波电位负，半波电位的负移程度主要决
定于 ( ) A．配离子的浓度 B．配离子的稳定常数 C．配位数大小 D．配离子的活度系数 10. 某有机化合物在滴汞上还原产生极谱波 Ｒ＋nＨ＋nｅ
+
+
-
-2
ＲＨn请问其E 1/2( )
A．与Ｒ的浓度有关 B．与Ｈ的浓度有关 C．与ＲＨn的浓度有关 D．与谁都无关 11．若要测定1.0×10
－7
mol/LZn，宜采用的极谱方法是 （ ）
2+
A．直流极谱法 B．单扫描极谱法 C．循环伏安法 D．脉冲极谱法
12．循环伏安法在电极上加电压的方式是 （ ） A．线性变化的直流电压 B．锯齿形电压 C．脉冲电压 D．等腰三角形电压 13．电解时，由于超电位存在，要使阳离子在阴极上析出，其阴极电位要比可逆电极 电位 （ ） A．更正 B．更负 C．者相等 D．无规律
14．pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( ) A．内外玻璃膜表面特性不同 B．内外溶液中H浓度不同 C．内外溶液的H活度系数不同 D．内外参比电极不一样
15．平行催化波的灵敏度取决于 ( ) A．电活性物质的扩散速度 B．电活性物质速度
C．电活性物质的浓度 D．电极周围反应层中与电极反应相偶合的化学反应速度 16．在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为 ( ) A．无关 B．成正比 C．与其对数成正比 D．符合能斯特公式 17．在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都是采用 ( ) A．大的工作电极 B．大的电流 C．控制电位 D．控制时间
18．用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用 的盐桥为： ( ) A．KNO3 B．KCl C．KBr D．KI
19．电解分析的理论基础是 （ ） A．电解方程式 Ｂ．法拉第电解定律
C．Fick扩散定律 D．（A）、(B）、（C）都是其基础
20．氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的 （ ） A．清洗电极 B．检查电极的好坏 C．活化电极 D．检查离子计能否使用
21. 在极谱分析中各种电极过程可以用电流与汞柱高度的关系来判断, 当电极过程中伴随有表面吸附电流
时与汞柱高度的关系是 ( ) A．h B．h C．h D．h
2+
-2
1/2
0
2
+
+
22．电池，Ca（液膜电极）│Ca(a = 1.35×10mol/L) || SCE 的电动势为0.430V, 则未知液的 pCa 是
( )
A．-3.55 B．0.84 C．4.58 D．7.29
23．为了提高溶出伏安法的灵敏度，在微电极上电积富集的时间 ( ) A．越长越好 B．越短越好 C．一定时间 D．根据实验来确定
24．在 CuSO4溶液中，用铂电极以 0.100A 的电流通电 10min，在阴极上沉积的铜的质量 18 / 32
是多少毫克 [Ar(Cu) = 63.54] ( )
A．60.0 B．46.7 C．39.8 D．19.8
25．使 pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 ( ) A．玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀 B．强碱溶液中 Na 浓度太高 C．强碱溶液中 OH 中和了玻璃膜上的 H D．大量的 OH 占据了膜上的交换点位 26．库仑分析与一般滴定分析相比 （ ） A．需要标准物进行滴定剂的校准 B．很难使用不稳定的滴定剂
C．测量精度相近 D．不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生 27．用 2.00A 的电流，电解 CuSO4的酸性溶液，计算沉积 400mg 铜，需要多少秒 ?
-+
-+
Ar(Cu) = 63.54 ( )
A．2.4 B．9.0 C．304 D．607
28． 电位法测定时，溶液搅拌的目的 （ ） A．缩短电极建立电位平衡的时间 B．加速离子的扩散，减小浓差极化 C．让更多的离子到电极上进行氧化还原反应 D．破坏双电层结构的建立
29．氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 ( ) A．氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子
B．氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构
C．氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 D．氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构
30．在含有 Ag、Ag(NH3) 和 Ag(NH3)2 的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法
测得的活度是
+
+
+
+
+
( )
+
+
+
A．Ag B．Ag(NH3) C．Ag(NH3)2 D．Ag + Ag(NH3) + Ag(NH3)2
31．常规脉冲极谱法，在设定的直流电压上，在滴汞电极的汞滴生长末期施加一个 ( ) A．方波电压 B．锯齿波电压 C．矩形脉冲电压，其振幅随时间增加 D．矩形脉冲电压 32．微库仑分析与库仑滴定相比，前者主要特点是 （ ） A．是利用电生滴定剂来滴定被测物质
B．是利用电生滴定剂来滴定被测物质，而且在恒流情况下工作 C．是利用电生滴定剂来滴定被测物质，不同之处是电流不是恒定的 D．是利用电生滴定剂来滴定被测物质，具有一对工作电极和一对指示电极
33．下列说法中，正确的是氟电极的电位 ( ) A．试液中氟离子浓度的增高向正方向变化 B．随试液中氟离子活度的增高向正方向变化 C．与试液中氢氧根离子的浓度无关 D．上述三种说法都不对
34．用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( ) A．积要大，其浓度要高 B．体积要小，其浓度要低 C．体积要大，其浓度要低 D．体积要小，其浓度要高 二、填空题
1．循环伏安图中，第二次循环扫描所得的图形与第一次相比有不同，出现了新的峰，这是由
于______________________________，所以该法较易获得_____________________的信息，对研究有机物和生物物质的氧化还原机理很有用。
2．用银离子滴定S离子的滴定体系中，应选用__________指示电极。
3．在三电极电解系统中，参比电极_______电流流过，因此它的电极电位在电解过程中 _____________________。
4．pH玻璃电极的钠差是由于 _________________________________引起的误差。 5．在极谱分析中, 定性分析的依据是____________，而定量分析的依据是____________。 19 / 32
2-
6．氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为____________电极。
7．库仑分析也是电解，但它与普通电解不同，测量的是电解过程中消耗的_________________ 因此，它要求____________________为先决条件。 8．试液中的O2, 在滴汞电极上分两步还原而出现两个极谱波：
第一个反应:_________________________________第二个反应:_________________________________ 它干扰测定，因此需除O2。
9．电极的极化现象发生在有__________通过电极时，根据产生的原因不同，它可以分为 ______________和______________。
10．Br离子选择电极有Cl离子干扰时，选择系数可写作：______________。
11．双指示电极安培滴定法中，在电解池上外加电压约___________伏特，当用不可逆体系 滴定可逆体系时，滴定曲线为______________形状，滴定终点在____________处。
12．由Ag2S和AgX(X-=Cl, Br, ?)以及Ag2S和MS(M=Cu, Pb, Cd)粉末压片制成的离子选择电极，膜
内电荷的传递者是__________，它们的检出下限与____________有关。
13．在极谱滴定中，在设定电解池电压下，用在指示电极上不还原的物质滴定可还原物质，滴定曲线为
_______________形状，滴定终点的体积在_____________________处。
14．在电位分析中，搅拌溶液是为了______________________；浓度越低，电极响应的时间
_______________________。
15．在扩散电流 ( Ilkovic ) 方程的各因素中，受汞柱高影响的是____________________，受温
度影响的是____________，受溶液组分影响的是________________。
16．极谱测定时，若溶液是碱性或中性，应加入少量_____________来除O2，发生的反应为 _________________________________________。
17．用 AgBr - Ag2S 混晶膜制成的离子选择性电极，一般用作测定______________，其膜电
位公式为 _____________________________ 。
18．经典极谱分析中底液一般包括：(1)_______________，(2)_______________。
19．在极谱分析中，改变汞柱高度，得到极谱波高与汞柱高的平方根呈正比，此时受
___________所控制。
20．极谱波与电位滴定曲线分别表示____________________ _ _______的关系曲线和
____________________________的关系曲线。
21．在控制电位电解分析过程中，电流随时间 ___________ 。
22．在电位分析中，溶液搅拌是为了______________ _____________________________； 而电解和库化分析中是为了____________________________________________。 23．在Ilkovic电流公式中,不受温度影响的参数是_____________________________。 24．库仑分析的先决条件是 ___________ 。电解 H2SO4 或 NaOH 溶液时，电解产物在阴
极上为 _________ ，在阳极上为 ________ 。
25．能够引起电解质电解的最低外加电压称为 _____________ 电压。
26．用库仑滴定法测定某试液中H的浓度，在Pt阴极上产生OH，其反应为________ _ __， Pt阳极上的反应为__________________，它干扰测定，需将两电极_________________。 27．离子选择电极中，晶体膜电极，其膜电位的产生是由于溶液中待测离子_______________， 而膜相中的晶格缺陷上的离子_________________，因而在两相界面上建立双电层结构。
28．在极谱分析中, 若溶液中有微量重金属离子存在, 引起残余电流较大, 此时可采用底液__________除去杂质。这种方法称为________________，是电重量分析法用于_______________的一个例子。 29．某电极对干扰离子的
=0.0050（A，B 均为一价离子），干扰离子是溶液主体为0.10mol/L，被
+
----2+
2+
2+
2+
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测离子浓度为0.02mol/L ~ 0.04mol/L，由于干扰产生的误差的百分范围为____________。 20 / 32