发布时间 : 星期一 文章分析化学课后习题答案 北大版(第4章+思考题)更新完毕开始阅读0ff7417b5acfa1c7aa00ccb8
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lgK(CuY?)?lgK(CuY)?lg?Y?18.8?8.7?10.1 (pCu)sp?11lgK?CuY???pcsp(Cu)???10.1?2.0??6.05 22??在pH=5.0时，(pCu)t?8.8(PAN)
则 ?pCu?(pCu)t?(pCu)sp?8.8?6.05?2.75
Et?10?pCu?10??pCu?csp?K?CuY???12?100%?102.75?10?2.75?101?2.0?10.12??100%?5%
（2）[Y?]?[Y]??[HiY]?[CaY]
??Y(Ca)???Y(H) ?[Y?]?[CaY]
在sp：i）[CaY]sp?[Y?]sp?[Cu?]sp?10ii) [Y]sp??6.05mol?L?1
[CuY]sp[Cu]sp?K(CuY)?[CaY]sp[Ca]sp?K(CaY)[CaY]sp10?2.0?6.05mol?L?1 即 ?6.05?18.8??2.0?10.7，?[CaY]?101010在ep：i) [CaY]ep[CaY]ep10?2.0?[Y?]ep??10.1?8.8?10?3.3mol?L?1
K(CuY?)?[Cu]ep10??pYii) [CaY]ep?[Y?]ep?[Y?]sp?10iii) [Y]ep??10?6.05?2.75?10?3.3mol?L?1
, [CaY]ep?10?3.3mol?L?1
[CuY]ep[Cu]epK(CuY)?[CaY]ep[Ca]epK(CaY)
-2-14+3+-2-1
4.15 用控制酸度的方法分步滴定浓度均为2×10 mol〃L的Th和La。若EDTA浓度也为2×10 mol〃L，计算：
4+
（1）滴定Th的合适酸度范围；（lgK′(ThY)最大，Th(OH)4不沉淀）；
4+
（2）以二甲酚橙为指示剂滴定Th的最佳pH值；
3+
（3）以二甲酚橙为指示剂在pH5.5继续滴定La，终点误差多大？ 答案
Th + Y ThY +
H La ?Y(H) ?Y(Ca)
lgK(ThY)?23.2 lgK(LaY)?15.4
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（1）当?Y(H)??Y(La)时为pH低限
?Y(H)??Y(La)?1?[La]K(LaY)?10?2.0?15.4?1013.4
查lg?Y(H)~pH图，得最高酸度pH=2.1
?44.010?10.64[OH]?4??10 4??2[Th]2?10?Ksp pH=3.4
适宜的pH范围为pH 2.1~3.4
（2）最佳pH为(pTh)t?(pTh)sp之pH
lgK(ThY?)?lgK(ThY)?lg?Y?23.2?13.4?9.8 (pTh)sp?11lgK(ThY?)?pcsp(Th)?(9.8?2.0)?5.9 22??令(pTh)ep?5.9，由(pTh)t~pH曲线查出相应的pH为2.7 （3）pH?5.5时，lg?Y(H)2.0?10?2?5.7，csp(La)??10?2.2
3lgK(LaY?)?lgK(LaY)?lg?Y(H)?15.4?5.7?9.7
(pLa)sp?11lgK(LaY?)?pcsp(La)??9.7?2.2??6.0 22??查得pH 5.5时，XO的(pLa)t?5.0（书P400）
?pLa?5.0?6.0??1.0
lgcsp(La)?K(LaY?)??2.2?9.7?7.5
查误差图，Et??0.2%
-2-1-2-12+3+2+
4.16 用2×10 mol〃L的EDTA滴定浓度均为2×10 mol〃L的Pb、Al混合液中的Pb。以乙酰丙
3+-1
酮掩蔽Al，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 mol〃L，pH为5.0，以二甲酚橙为指示剂，计
2+
算终点误差（乙酰丙酮的pKa=8.8，忽略乙酰丙酮与Pb络合）。 答案：“E”表示乙酰丙酮，K(HE)?10H8.8??
AlEj的lgβ1—lgβ3：8.1，15.7，21.2 Pb + Y PbY + +
HAl E H HE
HiY AlY AlE, AlE2, AlE3
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?E(H)?1?[H?]KH(HE)?10?5.0?8.8?103.8
[E]?[E?]?0.1?10?4.8 3.810
?E(H)?Al(E)?1?[E]?1?[E]2?2?[E]3?3 ?1?10?4.8?8.1?10?9.6?15.7?10?14.4?21.2?106.9[Al?]10?2.0[Al]??6.9?10?8.9
αAl(E)10?Y(Al)?1?[Al]K(AlY)?1?10?8.9?16.1?107.2
pH5.0：?Y??Y(Al)??Y(H)?1?107.2?106.6?107.3
lgK(PbY?)?lgK(PbY)?lg?Y?18.0?7.3?10.7
(pPb)sp?1?lgK(PbY?)?pcsp(Pb)??1?(10.7?2.0)?6.4 22查得(pPb)t?7.0（书p400），?pPb?0.6
Et?10?pPb?10??pPb?cspK(PbY?)?12?100%?100.6?10?0.6?10?2.0?10.7?12?100%?0.02%
-12+2+2+2+
4.17 在pH=5.5时使用0.020 mol〃L HEDTA（X）滴定同浓度Zn，Cd试液中的Zn，以KI掩蔽Cd，XO为指示剂。已知：lgK(ZnX)=14.5，lgK(CdX)=13.0，lg?x(H)=4.6，(pZn)t(XO)=5.7；已计算得：lg?Cd(I)=5.1，lg?X(Cd)=5.9，lgK(ZnX′)=8.6，(pZn)sp=5.3，Et=+0.1%。
-1
请根据以上数据，完成下表（单位均为mol〃L）：
化学计量点 终 点 答案：
[X′]
[X]
i?1~3?[HX]
i[Cd]
2+
已知：lgK(ZnX)?14.5，lgK(CdX)?13.0
lg?X(H)?4.6，(pZn)t(XO)?5.7 lg?Cd(I)=5.1，lg?X(Cd)?5.9
lgK(ZnX?)?8.6，(pZn)sp=5.3，Et??0.1%
sp时：[X?]sp=[Zn]sp?[ZnX]sp1.0?10?2?5.3-1??10mol?L 8.6?K(ZnX)10 11
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[X]sp=[X?]sp?x(Cd)sp=10-5.3-5.9=10-11.2
?[HX]i=[X]sp??x(H)?10?11.2?4.6?10?6.6
[Cd]sp?c(Cd)?Cd(I)?10?2.0?5.1?10?7.1
ep时：?pX???pZn??(5.7?5.3)??0.4
[X?]ep=[X?]sp?100.4=10?5.3?0.4?10?4.9
同理：[X]ep=10-11.2+0.4=10?10.8，?[HiX]ep?10?6.6?0.4?10?6.2
-7.1?
ep与sp时?Cd(I)不变，?[Cd]ep=[Cd]sp=10[X′]
-5.3
[X]
-11.2
?[HX]
i-6.6
[Cd]
-7.1
sp 10 10 10 10
-4.9-10.8-6.2-7.1
ep 10 10 10 10
4.18 称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015g。试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左
-1
右，以0.02008 mol〃L的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA 15.20mL；然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，
-12+
加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol〃L Cu标准溶液返滴，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3与Al2O3的质量分数（以%表示）。
答案： Y Cu2+ Fe2O3 溶样 Fe3+ 磺基水杨酸 FeY Y(过) FeY PAN
Y(剩) 3+ 3+
AlO AlpH2 Al? AlY pH4.5 23
?FeO?c(Y)?V(Y)M?23?0.02008?15.20?159.7?2??2?100%?12.10% w(Fe2O3)?ms?1030.2015?103?AlO?(c(Y)?V(Y)?c(Cu)?V(Cu))M?23??2?
w(Al2O3)?ms?103?(0.02008?25.00?0.02112?8.16)?102.00.2015?2?103?100%?8.34%
3+2+2+-1
4.19 移取含Bi、Pb、Cd的试液25.00mL，以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015 mol〃L EDTA
-1
滴定，用去20.28mL；调pH至5.5，用EDTA滴定又用去30.16mL；再加入邻二氮菲，用0.02002 mol〃L
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