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金属-有机框架化合物的分类

金属-有机框架化合物(MOFs)发展十分迅速,每年都有大量的新型配合物被合成报道,种类繁多。MOFs的分类方法也是多种多样。目前,主要的是根据配合物框架结构的空间维度、配体类型、中心金属离子的不同,划分不同种类。

根据配合物框架结构的空间维度不同,通常情况下,MOFs可以分为:一维、二维和三维结构的框架化合物。其中,一维结构框架物是指结构只能沿着空间某一方向无限延伸的配合物,常见的结构类型有:直线链、Z字型链、正弦型链、管状、螺旋链、梯子型、铁轨型等。二维结构框架物一般是指MOFs结构在空间上只能以面的形式无限延伸,常见的结构类型有:正方形或长方形格子、砖墙型、鲱骨型、蜂窝型、Kagomé格子型等。三维结构框架物通常是指MOFs结构可以在空间三个方向都能无限延伸,该类型的MOFs种类繁多,结构复杂。简单立方型、金刚石型、八面体型、类分子筛型等结构类型属于三维结构。

对于结构复杂的MOFs结构,通常利用拓扑学方法进行分析。即根据分子构件的化学和结构信息,将复杂的框架结构简化为节点(node)和连接(linker),形成容易分析的网络拓扑。通常情况下,简单对称的SBUs与二连接或者三连接配体自主装形成的拓扑结构是明确的。例如:在MOF-5的结构中,八面体的Zn4O(CO2)6 SBUs简化为6-连接点与对苯二甲酸连接,形成具有六配位顶点(6-c)的简单立方网络。在HKUST-1中,桨轮形的SBUs Cu2(CO2)4可以简化为4-节点,三羧酸配体可以看做是3-节点,所以形成了Td八面体结构。这种抽象的分析方法,也适合应用于其他的MOFs结构。

根据配合物中所含配体的不同,将MOFs又可以粗略分为三大类:含氮杂环类配体构筑的MOFs、有机羧酸类配体构筑的MOFs、含氮氧混合类配体构筑的MOFs。根据配合物中所含中心金属离子的种类不同,MOFs又可以分为过渡金属配合物、稀土金属配合物等。