发布时间 : 星期二 文章无机及分析化学复习题与参考答案更新完毕开始阅读194773d7df80d4d8d15abe23482fb4daa58d1dbc
胺磺酸钠提前由无色的还原态氧化成紫红色的氧化态，导致滴定终点提前到达而引起滴定误差。加入H3PO4的目的为：(1)提供必要的酸度；(2) H3PO4能与滴定生成的Fe3+离子作用形成稳定的且无色的配离子[Fe(HPO4)2]-而降低电对Fe3+/ Fe2+的电势，使突跃范围变成～，指示剂二苯胺磺酸钠变色点的电极电势落在该范围内变色，同时也消除了Fe3+离子黄色对滴定终点观察的干扰。
在实验操作过程中，需在溶液颜色变为深绿色时方可加入H3PO4，并用K2Cr2O7标准溶液立即滴定直至终点到达。
12、KMnO4标准溶液应采用什么方法来配制
答：KMnO4是氧化还原滴定中最常用的氧化剂之一，但市售的KMnO4常含有杂质，如MnO2、硫酸盐、氯化物和硝酸盐等，溶解及稀释KMnO4所用的蒸馏水中常含有还原性物质，KMnO4能按4 KMnO4 + 2H2O == 4MnO2 + 4KOH + 3O2而自行分解，分解的速度随溶液的pH值改变，在中性溶液中分解较慢，但Mn2+和MnO2的存在能加速其分解，见光则分解得更快。因此，KMnO4标准溶液不能用直接法配制。KMnO4标准溶液应采用间接法来配制，其配制方法是：称取略多于理论计算值的固体KMnO4，溶解于适量的蒸馏水中，加入煮沸，保持微沸约1小时（或在暗处放置7～10天），待KMnO4将还原性杂质完全氧化，除去生成的MnO2沉淀，然后用基准物质标定，计算出KMnO4溶液的准确浓度。
13、722光栅型分光光度计的主要部件的名称是什么在使用722光栅型分光光度计时，要注意什么问题
答：分光光度计的种类很多，但其主要部件都是一样的，分光光度计的主要部件有光源（钨灯或氢灯）、单色器（包括色散元件—光栅或棱镜、出、入射狭缝与透镜）、吸收池、检测装置和读数指示器。
分光光度计使用前作安全性检查，检查确认无问题后再打开电源预热20min，使分光光度计处于良好的工作状态；为保护分光光度计的检测装置，在预热及停止测定操作时应打开比色皿暗箱盖，避免检测装置长时间受光照射而疲劳；测定时只能用手拿比色皿的毛玻璃面，并不能拿透光面；擦拭比色皿壁外的液滴时，只能用擦镜纸顺一个方向擦拭，不得来回使劲擦拭；比色皿需用待装溶液洗涤2～3次，比色皿中盛放的溶液，不得超过其高度的4/5，以免溶液溢入机件内部。
14、用邻菲咯啉法测定铁时，为什么要在测定前加入盐酸羟胺若不加入盐酸羟胺，对测定结果有何影响
答：含铁试样溶液中的Fe2+离子容易被空气中的氧气氧化成Fe3+离子，显色剂邻菲咯啉能与Fe2+离子发生显色反应生成桔红色配合物，该配合物的摩尔吸光系数ε＝×104L·mol-1·cm-1，最大吸收波长为510nm而Fe3+离子则与邻菲咯啉生成3∶1淡蓝色配合物，故在测定试样中总铁含量时，需先将试样溶液中加入还原剂盐酸羟胺，将Fe3+离子还原成Fe2+离子后，再加入显色剂邻菲咯啉显色，就可用分光光度法测定试样中总铁的含量。若在测定前就加入盐酸羟
胺之前就加入显色剂，测得的是试样中Fe2+和Fe3+离子分别与邻菲咯啉生成的总含量，但Fe3+离子与邻菲咯啉生成的淡蓝色配合物，在测定波长下的摩尔吸光系数不同于桔红色Fe2+离子配合物的摩尔吸光系数，将影响到测定结果的准确性，使试样中的总铁含量测定结果偏低。 15、邻菲咯啉分光光度法测定铁的实验中，要加入一系列试剂与Fe2+发生显色反应，哪些试剂加入量的体积要准确，哪些试剂可以不必十分准确为什么
答：邻菲咯啉分光光度法测定试样溶液中的铁含量时，需配制Fe2+标准系列溶液来绘制标准曲线，应按顺序依次加入Fe2+标准溶液、盐酸羟胺溶液、邻菲咯啉溶液和NaAc溶液，其中Fe2+标准溶液和邻菲咯啉溶液加入量的准确与否直接影响到标准曲线的准确程度和待测定试样中铁含量测定结果的准确性，必须准确加入；盐酸羟胺溶液是用于还原Fe3+离子的还原剂，NaAc溶液是为了调节溶液的酸度在pH4～5，使显色反应处于适宜的pH范围内进行，故盐酸羟胺溶液和NaAc溶液加入量的体积可以不必十分准确。
16、吸收曲线与标准曲线有何区别其横坐标各代表什么这两种曲线各有什么实际意义 答：吸收曲线是在固定比色皿宽度（即液层厚度）和有色溶液浓度时，分别测量不同波长情况下的吸光度值，以吸光度A为纵坐标、单色光波长为横坐标绘制的A-λ曲线图。当入射单色光的波长被选定后不变的情况下固定比色皿宽度，分别测量一系列标准溶液的吸光度值，以吸光度A为纵坐标、以吸光物质浓度为横坐标绘制的A-c曲线图是标准曲线。吸收曲线的横坐标代表入射单色光的波长，标准曲线的横坐标代表吸光物质的浓度。吸收曲线用于选定吸光物质最大吸收波长λmax，而待测试样溶液中的吸光物质的含量可根据待测试样溶液的吸光度Aχ在标准曲线上直接查知。
17、吸光光度法测定有色溶液的吸光度时，为什么要用参比溶液选择参比溶液的原则是什么
答：参比溶液的作用是相当重要的。在实际测量中是以通过参比溶液的光强作为入射光强度，用来调节仪器零点，以消除吸收池池壁及溶剂等对入射光的反射和吸收带来的影响，使所测得的吸光度能够较真实地反映被测组分的浓度。
参比溶液的选择原则是使测得的吸光度能真正反映被测物质的含量。参比溶液常考虑被测组分和显色剂对入射单色光的吸收情况来选择：
(1)溶剂空白：只有显色剂与被测组分反应的生成物有吸收，被测组分、显色剂及其它试剂均无吸收，可以用纯溶剂作参比溶液。
(2)试剂空白：被测组分有吸收，显色剂及其它试剂略有吸收，用不含被测组分的试剂溶液作参比溶液。如试样溶液中的干扰成分与显色剂也发生反应，生成物在所选择的入射单色光波长处也有吸收，可选择合适的掩蔽剂将被测组分掩蔽后再加显色剂和其它试剂的溶液作参比溶液。
(3)试样参比：显色剂及其它试剂均无吸收，被测组分略有吸收，用不含显色剂及其它试剂等试剂的试样溶液作参比溶液。
18、吸光光度法进行某种成分测定时，应如何使用比色皿为什么特别强调须使用同一盒内的比色皿如果不慎将不同套的比色皿混在一起，可用什么简便方法使比色皿重新配套 答：比色皿装液时需用待装溶液将比色皿内壁洗涤2～3次，使比色皿内溶液浓度与原瓶溶液浓度一致；比色皿装液不宜太满，一般为比色皿容积的4/5；溢出在比色皿外面的液体用擦镜纸或软纸沿一个方向轻擦至干；拿取比色皿时，只能用手捏住比色皿的毛面，不能接触光面；测定多个溶液吸光度值时，只能使用同一盒内的比色皿，以减少测量误差。
成套比色皿的制造材料（光学玻璃，紫外光区用石英玻璃）的透光性一致且厚度相同，同样厚度的比色皿之间的透光度之差应小于％。将不同套的比色皿洗净，用同一种吸光物质同一浓度的溶液润洗后装入同浓度吸光物质浓度，以其中一个比色皿为参比溶液，在同一波长下分别测量各比色皿内溶液的吸光度值，若吸光度值为零的比色皿应为同一套比色皿。 19、制备硫酸亚铁铵时，采取了什么措施防止Fe2+被氧化如果你的产品中，Fe3+含量较多，其主要原因是什么
答：一般亚铁盐在空气中易被氧化，但形成复盐后就比亚铁盐稳定，在空气中不易被氧化，故在制备硫酸亚铁铵时，主要是防止硫酸亚铁的氧化。由于硫酸亚铁在中性溶液中能被溶于水中的少量氧气氧化并进一步发生水解，甚至析出棕黄色的碱式硫酸铁（或氢氧华铁）沉淀，需将溶液的pH值调节至为1～2的强酸性；其次，在制备硫酸亚铁时，应小火加热，将溶液温度保持在70℃以下；第三，在蒸发浓缩硫酸亚铁溶液过程中，不宜用玻棒不断搅拌浓缩液，以减少Fe2+与空气过多接触而氧化；第四，需用小火将硫酸亚铁铵溶液蒸发浓缩至表面出现晶膜时，即应将溶液在室温下静置，而不能将溶液蒸发至干。
硫酸亚铁铵是浅蓝绿色单斜晶体，其晶体及溶液较为稳定，呈现棕黄色的产品中，较多含量的Fe3+主要来自硫酸亚铁的氧化，故在制备过程中，应保持溶液呈强酸性并控制加热温度，若溶液出现黄色，应加H2SO4和铁钉。
20、EDTA法测定水硬度和钙镁离子含量的试验中，为什么使用Na2H2Y·2H2O 而不直接使用EDTA酸如何配制和标定EDTA标准溶液
答：用Na2H2Y·2H2O而不直接使用EDTA酸是因为EDTA酸的溶解度比较低，为100mL；而Na2H2Y·2H2O溶解度就相对较高，为100mL。EDTA标准溶液的浓度一般为~L-1。EDTA标准溶液采用Na2H2Y·2H2O配制，若长时间储存EDTA溶液，应置于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，这样其浓度可基本保持不变；若储存于普通玻璃瓶中，由于玻璃中的Ca2+等金属离子会与EDTA发生反应，使EDTA的浓度不断下降。由于水和其他试剂中常含有金属离子，因此EDTA标准溶液应配制后加以标定。标定EDTA的基准物质很多，如金属Zn、Cu及ZnO、CaCO3和MgSO47H2O等。为了测定的准确度高，标定的条件应尽可能与测定条件相接近，如果能用被测元素的高纯金属或化合物做基准物质，则系统误差可基本消除。