发布时间 : 星期五 文章2017天津市高考化学试题 清晰解析版word版本更新完毕开始阅读1c4745a069ec0975f46527d3240c844769eaa06a
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△H=﹣85.6kJ?mol。
（4）电解时，CrO42通过阴离子交换膜向阳极移动，从而从浆液中分离出来，因存在2CrO42
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+2H+Cr2O72+H2O，则分离后含铬元素的粒子是CrO42、Cr2O72，阴极发生还原反应生
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成氢气和NaOH。故答案为：在直流电场作用下，CrO42通过阴离子交换膜向阳极室移动，脱离浆液；CrO42、Cr2O72；NaOH和H2。
【考点】物质结构；钠及其化合物；铝及其化合物；化学反应与能量；电解原理。物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用；菁优网版权所 【专题】 无机实验综合。
【点评】本题为2017年天津考题，侧重考查物质的制备、分离以及电解知识，解答本题，注意把握物质的性质，能正确分析试验流程，把握电解的原理，题目难度不大，有利于培养学生的分析能力和实验能力。
8．(18分) (2017?天津) 2﹣氨基﹣3﹣氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体，其制备流程图如下：
已知：（1）NO2
NH2
回答下列问题：
CH3分子中不同化学环境的氢原子共有 种，共面原子数目最多为 13 。
（2）B的名称为 。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式 。
a．苯环上只有两个取代基且互为邻位 b．既能发生银镜反应又能发生水解反应 （3）该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，而是经由①②③三步反应制取B，目的是 。
（4）写出⑥的化学反应方程式： ，该步反应的主要目的是 。
（5）写出⑧的反应试剂和条件： ；F中含氧官能团的名称为 。 （6）在方框中写出以
…
为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。
目标化合物
【答案】⑴4 13 ⑵2﹣硝基甲苯或邻硝基甲苯
⑶避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代 ⑷
+CH3COCl
+HCl ， 保护氨基
⑸Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe) 羧基 ⑹
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催 HOCONHnH
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【解析】（1）甲苯含有1个甲基，苯环左右对称，则分子中不同化学环境的氢原子共有4种，苯环为平面形结构，与苯环直接相连的原子在同一个平面上，结合三点确定一个平面，甲基上可有1个H与苯环共平面，共13个。故答案为：4； 13；
（2）B为2﹣硝基甲苯或邻硝基甲苯，对应的同分异构体：a．苯环上只有两个取代基且互为邻位，b．既能发生银镜反应又能发生水解反应，说明应含有酯基，且为甲酸酯，另外一种官能团为氨基，可能为甲苯；
；
。故答案为：2﹣硝基甲苯或邻硝基
（3）如采用甲苯直接硝化的方法制备B，硝基可取代甲基对位的H原子，目的是避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代。故答案为：避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代； （4）由结构简式可知反应⑥为取代反应，反应的方程式为：
+HCl，该步反应的主要目的是避免氨基被氧化。
故答案为：
+CH3COCl
+HCl；保护氨基；
+CH3COCl
（5）⑧为苯环的氯代反应，应在类似苯与溴的反应，反应条件为Cl2/FeCl3（或Cl2/Fe），F中含氧官能团的名称为羧基。故答案为：Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)；羧基； （6）
可水解生成
，含有氨基、羧基，可发生缩聚反应生
成高聚物，反应的流程为:
催 HOCONHnH。
【考点】 苯及其同系物的性质；烃的衍生物；有机物的合成。 菁优网版权所有 【专题】 有机物的化学性质及推断
【点评】本题为有机物合成题目，侧重考查学生分析判断能力，明确官能团及其性质关系、常见反应类型及反应条件是解本题关键，注意题给信息的灵活运用，题目难度不大。
9．（18分）（2017?天津）用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 Ⅰ准备标准溶液
a．准确称取AgNO3基准物4.2468g（0.0250mol）后，配制成250mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。
b．配制并标定100mL 0.1000mol?L1 NH4SCN标准溶液，备用。 Ⅱ滴定的主要步骤
a．取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。
b．加入25.00mL 0.1000mol?L1 AgNO3溶液(过量)，使I完全转化为AgI沉淀。 c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。
d．用0.1000mol?L1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。
e．重复上述操作两次．三次测定数据如下表：
实验序号
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL f．数据处理 精品文档
1 10.24
2 10.02
3 9.98
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学习资料 回答下列问题：
（1） 将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 。
（2）AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是 。 （3）滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是 。
（4）b和c两步操作是否可以颠倒 ，说明理由 。
（5）所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为 mL，测得c(I) = mol?L1。 （6）在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为 。
（7）判断下列操作对c(I)测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果 。 ②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果 。 【答案】⑴250mL（棕色）容量瓶、胶头滴管 ⑵避免AgNO3见光分解
⑶防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断（或抑制Fe3+的水解）
⑷否（或不能） 若颠倒，Fe3+与I反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 ⑸10.00 0.0600
⑹用NH4SCN标准溶液进行润洗 ⑺①偏高 ②偏高
【解析】（1）配制硝酸银标准溶液时，所使用的仪器出需烧杯和玻璃棒外还有250mL（棕色）容量瓶及定容时需要的胶头滴管； （2）硝酸银见光分解；
（3）滴定应注意防止铁离子的水解，影响滴定结果； () （4）铁离子与碘离子发生氧化还原反应；
（5）根据所提供的三组数据，第一组数据误差较大，应舍去，二、三组数据取平均值即可，所以所消耗的NH4SCN溶液平均体积为10.00mL，
结合c(AgNO3)×V(AgNO3)=c(NH4SCN)×V(NH4SCN)+c(I)×V(I)计算；
（6）装入NH4SCN标准溶液，应避免浓度降低，应用NH4SCN标准溶液进行润洗； （7）反应的原理为c(AgNO3)×V(AgNO3)=c(NH4SCN)×V(NH4SCN)+c(I)×V(I)，如操作导致c(NH4SCN)×V(NH4SCN)偏小，则测定结果偏大，以此解答该题。
【考点】 化学实验基本操作；铁盐的的水解知识；卤化银的性质；探究物质的组成或测量物质的含量 菁优网版权所有 【专题】 定量测定与误差分析
【点评】本题为2017年天津考题，涉及物质含量的测定，侧重于学生的分析能力、实验能力和计算能力的考查，注意把握实验的操作方法和注意事项，把握反应的原理和误差分析的角度，难度中等。
10．（14分）（2017?天津）H2S和SO2会对环境和人体健康带来极大的危害，工业上采取多种方法减少这些有害气体的排放，回答下列方法中的问题． Ⅰ．H2S的除去 精品文档
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方法1：生物脱H2S的原理为： H2S+Fe2(SO4) 3═S↓+2FeSO4+H2SO4 4FeSO4+O2+2H2SO4
2Fe2(SO4) 3+2H2O
（1）硫杆菌存在时，FeSO4被氧化的速率是无菌时的5×105倍，该菌的作用是
。
（2）由图1和图2判断使用硫杆菌的最佳条件为 。若反应温度过高，反应速率下降，其原因是 。
方法2：在一定条件下，用H2O2氧化H2S
（3）随着参加反应的n(H2O2) /n(H2S)变化，氧化产物不同．当n(H2O2) /n(H2S)=4时，氧化产物的分子式为 。 Ⅱ．SO2的除去
方法1(双碱法)：用NaOH吸收SO2，并用CaO使NaOH再生， NaOH溶液溶液。
（4）写出过程①的离子方程式： ；CaO在水中存在如下转化： CaO(s) +H2O(l)═Ca(OH)2(s)方法2：用氨水除去SO2
（5）已知25℃，NH3?H2O的Kb=1.8×105，H2SO3的Ka1=1.3×102，Ka2=6.2×108．若氨水的浓度为2.0mol?L1，溶液中的c(OH) = mol?L1．将SO2通入该氨水中，当c(OH)降至1.0×107 mol?L
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﹣1
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Na2SO3
Ca2+(aq) +2OH(aq)，从平衡移动的角度，简述过程②NaOH
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再生的原理 。
时，溶液中的c(SO32) /c(HSO3) = 。
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【答案】⑴降低反应活化能 ⑵30℃、pH=2.0 蛋白质变性(或硫杆菌失去活性)
⑶H2SO4 ⑷2OH+SO2=SO32+H2O
SO32与Ca2+生成CaSO3沉淀，平衡向正向移动，有NaOH生成 ⑸6.0×10
﹣3 ﹣
0.62
【解析】（1）4FeSO4+O2+2H2SO4反应活化能（或作催化剂）；
2Fe2（SO4）3+2H2O，硫杆菌存在时，FeSO4被氧
化的速率是无菌时的5×105倍，该菌的作用是做催化剂降低反应的活化能。故答案为：降低（2）从图象中分析可知，使用硫杆菌的最佳条件是亚铁离子氧化速率最大时，需要的温度和溶液PH分别为：30℃、pH=2.0，反应温度过高，反应速率下降是因为升温使蛋白质发生变性，催化剂失去生理活性，故答案为：30℃、pH=2.0； 蛋白质变性（或硫杆菌失去活性）； （3）当n(H2O2) /n(H2S)=4时，结合氧化还原反应电子守恒，4H2O2～4H2O～8e，电子守恒得到H2S变化为+6价化合物，氧化产物的分子式为H2SO4，故答案为：H2SO4 。 （4）过程①是二氧化硫和氢氧化钠溶液反应生成亚硫酸钠和水，反应的离子方程式为： 精品文档
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2OH+SO2=SO32+H2O，过程②加入CaO，存在CaO(s) +H2O(l)═Ca(OH)2(s)
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Ca2+(aq) +2OH
(aq)，因SO32与Ca2+生成CaSO3沉淀，平衡向正向移动，有NaOH生成。故答案为：2OH+SO2=SO32+H2O；SO32与Ca2+生成CaSO3沉淀，平衡向正向移动，有NaOH生成；
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（5）NH3?H2O的Kb=1.8×105，若氨水的浓度为2.0mol?L1，可结合Kb=c(NH4+)·c(OH)/ c(NH3·H2O)计算c(OH)，H2SO3的Ka2=6.2×108，结合Ka2= c(SO32)·c(H+)/ c(HSO3)计算c(SO32)/c(HSO3)。NH3?H2O的Kb=1.8×10c(NH4+)·c(OH)/ c(NH3·H2O)可知c(OH)=当c(OH)降至1.0×107 mol?L
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﹣1—
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﹣5
，若氨水的浓度为2.0mol?L
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，由Kb=
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mol/L=6.0×103mol/L，
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时，c（H+）=1.0×107 mol?L1，H2SO3的Ka2=6.2×108，由
Ka2= c(SO32)·c(H+)/ c(HSO3)可知c(SO32)/ c(HSO3)=6.2·108/(1·107) =0.62。故答案为：6.0×103；0.62。
【考点】 二氧化硫的污染及治理； 弱电解质在水溶液中的电离平衡； \三废\处理与环境保护。菁优网版权所有
【专题】 化学平衡专题； 元素及其化合物。
【点评】本题考查较为综合，涉及弱电解质的电离以及二氧化硫的污染和治理，为高考常见题型和高频考点，侧重考查学生的分析能力和计算能力，注意把握题给信息的分析，掌握电离平衡常数的运用，难度中等。
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