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一 化学热力学基础

1-1 判断题

1、可逆的化学反应就是可逆过程。(×)

2、Q和W不是体系的性质,与过程有关,所以Q+W也由过程决定。(×)

3、焓的定义式H=U+pV是在定压条件下推导出来的,所以只有定压过程才有焓变。(×) 4、焓的增加量ΔH等于该过程中体系从环境吸收的热量。(×) 5、一个绝热过程Q=0,但体系的ΔT不一定为零。(√)

6、对于一个定量的理想气体,温度一定,热力学能和焓也随之确定。(√)

7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态,这两个过程Q、W、ΔU及ΔH是相等的。(×)

8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。(×) 9、功可以全部转化为热,但热不能全部转化为功。(×) 10、不可逆过程的熵变是不可求的。(×)

11、任意过程中的热效应与温度相除,可以得到该过程的熵变。(×) 12、在孤立体系中,一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。(√) 13、绝热过程Q=0,而dS??QT,所以dS=0。(×)

14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。(√) 15、绝热过程Q=0,而ΔH=Q,因此ΔH=0。(×)

16、按克劳修斯不等式,热是不可能从低温热源传给高温热源的。(×)

17、在一绝热体系中,水向真空蒸发为水蒸气(以水和水蒸气为体系),该过程W>0,ΔU>0。(×)

18、体系经过一不可逆循环过程,其?S体>0。(×) 19、对于气态物质,Cp-CV=nR。(×)

20、在一绝热体系中有一隔板,两边分别是空气和真空,抽去隔板,空气向真空膨胀,此时

Q=0,所以ΔS=0。(×)

21、高温物体所含的热量比低温物体的多,因此热从高温物体自动流向低温物体。(×) 22、处于两相平衡的1molH2O(l)和1molH2O(g),由于两相物质的温度和压力相等,因此在相变过程中ΔU=0,ΔH=0。(×)

23、在标准压力下加热某物质,温度由T1上升到T2,则该物质吸收的热量为Q??T1CpdT,在此条件下应存在ΔH=Q的关系。(√)

24、带有绝热活塞(无摩擦、无质量)的一个绝热气缸装有理想气体,内壁有电炉丝,将电阻丝通电后,气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过程Qp=ΔH,又因为是绝热体系Qp=0,所以ΔH=0。(×)

25、体系从状态?变化到状态Ⅱ,若ΔT=0,则Q=0,无热量交换。(×)

26、公式dG??SdT?Vdp只适用于可逆过程。 ( × ) 27、某一体系达到平衡时,熵最大,自由能最小。 ( × ) 28、封闭体系中,由状态1经定温、定压过程变化到状态2,非体积功W'?0,且有W'??G和?G?0,则此变化过程一定能发生。 ( √ )

T2Q???G?Q?H???G?????29、根据热力学第二定律?S?,能得出,从而得到?.。 ??T??T?pT?TT??p( × )

30、只有可逆过程的?G才可以直接计算。 ( × ) 31、凡是自由能降低的过程一定都是自发过程。 ( × ) 32、只做体积功的封闭体系,???G?的值一定大于零。

( √ )

??p????T33、偏摩尔量就是化学势。 ( × ) 34、在一个多组分溶液中,只有溶质才有偏摩尔量。 ( × ) 35、两组分混合成溶液时,没有热效应产生,此时形成的溶液为理想溶液。 ( × ) 36、拉乌尔定律和亨利定律既适用于理想溶液,也适用于稀溶液。 ( × ) 37、偏摩尔量因为与浓度有关,所以它不是一个强度性质。 ( × ) 38、化学势的判据就是吉布斯自由能判据。 ( × )

39、自由能G是一个状态函数,从始态?到终态Ⅱ,不管经历何途径,( √ ) ?G总是一定的。40、定温定压及W'?0时,化学反应达平衡,反应的化学势之和等于产物的化学势之和。( √ )

41、偏摩尔量是容量性质,它不仅与体系的T、p有关,还与组成有关。(×)

42、在定温定压下,任一组分在全部浓度范围内都符合亨利定律的溶液,称为理想溶液。(×) 43、定温定压的可逆过程,体系的吉布斯自由能的减少等于体系对外所做的最大非体积功。√

44、可逆过程中,体系对环境做功最大,而环境对体系做功最小。(√) 45、理想气体绝热恒外压膨胀时,其温度将升高。(×) 46、不可逆过程的熵变是不可求的。(×) 47、热不可能从低温物体传向高温物体。(×) 48、单组分体系的偏摩尔量即为摩尔量。

49、热力学温度为0度时,任何纯物质的熵值都等于0。 50、理想溶液混合前后,熵变为0。(×)

51、根据定义,所有体系的广度性质都有加和性质。(×)

52、可以用体系的熵变与热温商的大小关系判断任意过程的自发性。 53、绝热过程Q=0,由于dS??QT,所以dS=0。(×)

54、在定温定压下,CO2由饱和液体转变为饱和蒸气,因温度不变, CO2的热力学能和焓也 不变。 ( × ) 55、25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。 ( × ) 56

Δ

fHm

Θ

(800K)=0

( √ )

70、 临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。 (√ ) 71、可逆的化学反应就是可逆过程。 (× ) 72、Q和W不是体系的性质,与过程有关,所以Q + W也由过程决定。 (× ) 73、焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的,所以只有定压过程才有焓变。(× )

74、焓的增加量H等于该过程中体系从环境吸收的热量。 (× ) 75、一个绝热过程Q = 0,但体系的 T不一定为零。 (√ ) 76、对于一定量的理想气体,温度一定,热力学能和焓也随之确定。 (√ ) 77、某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态,这两过程的Q、W、U及

H是相等的

(× )

78、任何物质的熵值是不可能为负值和零的。 (× ) 79、功可以全部转化为热,但热不能全部转化为功。 (× ) 80、不可逆过程的熵变是不可求的。 (× ) 81、某一过程的热效应与温度相除,可以得到该过程的熵变。 (× ) 82、在孤立体系中,一自发过程由A→B,但体系永远回不到原来状态。 (√ ) 83、绝热过程Q = 0,即

,所以dS = 0。 (× )

84、可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。 (√ ) 85、绝热过程Q = 0,而由于H = Q,因而H 等于零。 (× ) 86、按Clausius不等式,热是不可能从低温热源传给高温热源的。 (× ) 87、在一绝热体系中,水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系),该过程W>0,U>0。 (× ) 88、体系经过一不可逆循环过程,其S体>0。 (× ) 89、对于气态物质,Cp-CV = nR。 (× ) 90、在一绝热体系中有一隔板,两边分别是空气和真空,抽去隔板,空气向真空膨胀,此时

Q = 0,所以S=0。×

91、克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。( ) 92、克—克方程比克拉佩龙方程的精确度高。( )

93、 一定温度下的乙醇水溶液,可应用克—克方程式计算其饱和蒸气压。( )

1-2 选择题

1、273K,p?时,冰融化为水的过程中,下列关系是正确的有(B)