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弱电解质的电离、盐类的水解知识精讲

一. 学习内容

弱电解质的电离、盐类的水解 二. 学习目的

1. 掌握弱电解质的电离平衡的建立过程 2. 了解电离平衡常数和电离度

3. 理解盐类水解的本质,掌握盐类水解的方程式的书写

4. 了解影响盐类水解的因素以及水解平衡的移动,了解盐类水解的利用 三.学习 教学重点、难点 盐类水解的过程

四. 知识分析

(一)、弱电解质的电离平衡 1. 电离平衡

(1)研究对象:弱电解质

(2)电离平衡的建立:CH3COOH

CH3COO + H

—+

(3)定义:在一定条件(如温度、浓度)下,当电解质电离成离子的速率和离子重新结合成分子的速率相等时,电离就达到了平衡状态,这叫做电离平衡。

(4)电离平衡的特点:

动:v电离=v结合、 定:条件一定时,各组分浓度一定;变:条件改变时,平衡移动 2. 电离平衡常数

(1)定义:电离常数受温度影响,与溶液浓度无关,温度一定,电离常数一定。根据同一温度下电离常数的大小可判断弱电解质电离能力的相对强弱。

—+

(2)表达式:CH3COOHCH3COO + H Ka = [CH3COO][H]/ [CH3COOH]

注:弱酸的电离常数越大,[H]越大,酸性越强;反之,酸性越弱。

—+—3—1

H3PO4H2PO4 + H Ka1 = 7.1 × 10mol·L

—2—+—8—1

H2PO4HPO4 + H Ka2 = 6.2 × 10mol·L

2—3—+—13—1

HPO4PO4 + H Ka3 = 4.5× 10mol·L 精品文档

+—

+

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注:多元弱酸各级电离常数逐级减少,且一般相差很大,故氢离子主要由第一步电离产

+—

生弱碱与弱酸具类似规律:NH3·H2ONH4 + OH

+—

Kb=[NH4][OH]/[NH3·H2O]

室温:Kb(NH3·H2O)= 1.7 × 10mol·L

3. 电离度

α=已电离的溶质分子数/原始溶质分子总数 × 100% 注:①同温同浓度,不同的电解质的电离度不同

②同一弱电解质,在不同浓度的水溶液中,电离度不同;溶液越稀,电离度越大。 4. 影响电离平衡的因素 内因:电解质本身的性质 外因:(符合勒夏特列原理)

(1)温度:升高温度,电离平衡向电离的方向移动(若温度变化不大,一般不考虑其影响)

(2)浓度:

①加水稀释,电离平衡向电离的方向移动,即溶液浓度越小,弱电解质越易电离。 ②加入某强电解质(含弱电解离子),电离平衡向生成弱电解质的方向移动。 ③加入某电解质,消耗弱电解质,电离平衡向电离的方向移动,但电离度减小。

—+

思考:25℃,0.1mol/L醋酸溶液中,CH3COOHCH3COO+ H,请填下表: 加水 加冰醋酸 升温 加醋酸钠固体 加少量NaOH固体 加少量Na2CO3 通入HCl 移动方向 向右 向左 向右 向左 向右 向右 向左 n(H)mol 增大 增大 增大 减小 减小 减小 增大 -1+—5

—1

[H]mol/L 减小 增大 增大 减小 减小 减小 增大 +pH 增大 减小 减小 增大 增大 增大 减小 导电能力 减小 增大 增大 增大 增大 增大 增大 【实验探究】用pH试纸测定浓度均为0.1mol·L的CH3COONa、Na2CO3、NaCl、NH4Cl、Al2(SO4)3、KNO3等溶液的pH值。

实验结果:呈中性的:NaCl、KNO3;而有的显酸性:NH4Cl、Al2(SO4)3; 有的显碱性:CH3COONa、Na2CO3 为什么?

(二)盐类的水解 1. 盐类水解的概念

+—

(1)原理:CH3COONa溶液: CH3COONa = Na + CH3COO ;

—+—+

H2OOH+H;CH3COO+HCH3COOH

——

即:CH3COO+H2OCH3COOH + OH

—+

故:溶液中[OH]﹥[H],溶液显碱性。

+—

NH4Cl溶液:NH4Cl = NH4 + Cl;

—+—OH+H;NH4+ + OHNH3·H2O H2O

++

NH3·H2O + H 即:NH4 + H2O

+

故:溶液中[H]﹥[OH],溶液呈酸性。

+—

(2)定义:盐电离产生的离子与水电离产生的H或OH结合生成弱电解质,从而破坏了水的电离平衡,而使溶液呈现不同程度的酸、碱性,叫盐类的水解。 精品文档

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(3)实质:破坏水的电离平衡。

(4)规律:“有弱才水解,无弱不水解,越弱越水解,谁强显谁性,同强显中性”。 (5)多元弱酸酸根离子的水解分步进行:

2——— CO3 + H2OHCO3 + OH——

HCO3+ H2OH2CO3 + OH (很小,可忽略)

3++

多元弱碱阳离子的水解分步进行复杂,以总反应表示:Al +3H2OAl(OH)3+3H 【说明】 水解反应一般程度都很小,水解产物很少,无明显沉淀、气体生成。 2. 水解平衡的移动

(1)影响盐类水解平衡的因素

内因:盐本身的性质, 组成盐的酸或碱越弱,盐的水解程度越大。

外因:①温度:升高温度,平衡向水解的方向移动——盐类的水解是吸热反应。 思考:为什么热的纯碱溶液去污效果比冷的好?

②盐溶液的浓度:盐溶液的浓度越小,盐就越易水解,加水稀释促进盐溶液的水解,平衡正方向移动,水解程度增大;如果增大盐的浓度,水解平衡虽然正向移动,但水解程度减小。

③溶液的酸碱性:加酸,抑制弱碱阳离子的水解;加碱,抑制弱酸根离子的水解。

———

思考:水解反应CH3COO + H2O CH3COOH + OH,现有0.1mol·L的醋酸钠溶液,当下列条件改变时,将有关内容填入空格中: 改变条件 加水 通HCl气体 加入少量NaOH 加入少量醋酸钠 加热 平衡移动方向 向右 向右 向左 向左 向右 水解程度 增大 增大 减小 减小 增大 [OH] 减小 减小 增大 增大 增大 —pH 减小 减小 增大 增大 增大 (2)某些弱酸弱碱盐双水解

—3+

泡沫灭火器的灭火原理: 3HCO3+Al=Al(OH)3↓ +3CO2↑ Al2S3:Al2S3 +6H2O = 2Al(OH)3↓+3H2S↑

3++

Al(OH)3 + 3H 3. 水解原理的利用:明矾做净水剂:Al +3H2O

2-——

HCO3 + OH 热碱水洗油污:CO3 + H2O

配制FeCl3溶液,SnCl2溶液,向其中滴入盐酸,抑制离子水解:

3+3++

Fe(OH)3 + 3H Fe的水解:Fe + 3H2O

—+2+2+

Sn的水解:Sn+ H2O + ClSn(OH)Cl + H

【典型例题】

例1. 下列关于弱电解质的电离平衡常数的叙述中,正确的是( )

A. 弱电解质的电离平衡常数就是电解质加入水后电离出的各种离子的浓度的乘积与未电离分子的浓度的比值

B. 弱酸的电离平衡常数越大,酸性越强,常数只与弱电解质的本性及外界温度有关 C. 同一温度下,弱酸的电离平衡常数越大,酸性越强;弱碱的电离平衡常数越大,碱性越弱。

D. 多元弱酸的各级电离常数是逐级减小的,且差别很大 解析:弱电解质的电离平衡常数是达到电离平衡时,弱电解质电离出的各种离子的浓度的乘积与未电离分子的浓度的比值。这个比值必须是达到电离平衡时的,而不是其它任意时刻的。弱电解质的电离平衡常数是由弱电解质的本性决定的,并且受外界温度的影响。同一精品文档

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温度下,弱酸的电离平衡常数越大,酸性越强;同样,弱碱的电离平衡常数越大,碱性也越强。 对于某一特定弱电解质,温度越高电离平衡常数越大。多元弱酸是分步电离的,其各级电离常数是逐级减小的且差别很大。

答案:BD

点评:本题考查电离平衡常数的概念

-++

例2. 在CH3COOHCH3COO+H电离平衡时,要使电离平衡右移且H浓度增大,应采取的措施是( )

A. 加NaOH 固体 B. 加入少量盐酸 C. 加水 D. 升高温度

-++

解析:对于醋酸电离平衡CH3COOHCH3COO+H ,要使电离平衡右移且H浓度增大,

+

根据题目中提供的选项:加NaOH能消耗H ,从而使电离平衡右移但是氢离子浓度减小;加

+

入少量盐酸,因增大[H],从而使平衡左移;当加水稀释溶液时,平衡右移,但由于稀释作用使得氢离子浓度减小;醋酸的电离吸热,升高温度,平衡右移且氢离子浓度增大 。 答案:D

点评:影响电离平衡的因素很多,处理问题要看什么条件

例3. 下列关于盐的水解的叙述中,正确的是( ) A. 盐类的水解过程是中和反应的逆过程,是吸热过程 B. 易水解的盐溶于水后,都抑制了水的电离

+- C. 易水解的盐溶液中,水电离出的以游离态存在的H和OH的浓度永远相等

D. 易水解的盐溶液肯定不是中性的

解析:盐类的水解过程是中和反应的逆过程,中和反应都是放热反应,所以盐类的水解

+-过程都是吸热过程;易水解的盐溶于水后,弱离子会结合水电离出H或OH,都是促进而不

+-是抑制水的电离;易水解的盐溶液中,水电离出的H或OH要与弱酸酸根离子或弱碱阳离子

结合,两者浓度不一定相等;易水解的盐溶液也可能是中性的,如弱酸弱碱盐中,阴阳离子

+-的水解程度相同,容液中的[H]和[OH]相等而呈中性。

答案:A

点评:本题考查盐类水解的概念

例4. 在Na2CO3溶液中,下列离子浓度关系不正确的是( )

+2--- A. c(Na)>c(CO3)>c(HCO3)>c(OH) ++--2- B. c(Na) + c(H)= c(OH)+ c(HCO3)+2 c(CO3) +2-- C. c(Na)=2[c(CO3)+ c(HCO3)+ c(H2CO3)]

-+- D. c(OH)= c(H)+ c(HCO3)+ 2c(H2CO3)

+ 2- 解析:在Na2CO3溶液中,Na2CO3全部电离,Na2CO3 = 2Na+ CO3,且存在着水解平衡:

2-----CO3+H2O HCO3+ OH,HCO3+H2O H2CO3+ OH。 因水解是微弱的,故

+2---c(Na)>c(CO3)>c(OH)> c(HCO3),则A错误。

++--2- 根据溶液中电荷守恒,可得c(Na) + c(H)= c(OH)+ c(HCO3)+2 c(CO3),故B正确。-+

由元素守恒可得出C正确。溶液中的OH全来自于H2O的电离,而水电离出的H在溶液中以+-+-++H、HCO3和H2CO3的形式存在.由于水电离出的H和OH是相等的,水电离出的H的浓度为c(H)、

-+

c(HCO3)和 2c(H2CO3)的和,即H守恒,可知D答案正确。

答案:A 精品文档