大学物理化学1-热力学第一定律课后习题及答案资料 联系客服

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习题5

[题解] (3)式×2+(4)式×3 -(1)式 -(2)式 得 2H2(g) +2C(石墨)???C2H4(g)

?fH m ? = 2?rH m ?,3+3?rH m ?,4-?rH m ?,1-?rH m ?,2 = 52.6 kJ·mol?1; (1)式+(2)式 -(4)式 得

C2H4(g) +3O2 (g)???2CO2 + 2H2O(l)

?rH m ? = ?rH m ?,1+?rH m ?,2-?rH m ?,4 = -1 411.2 kJ·mol?1;

[导引] 本题为利用盖斯定律,即方程式的线性组合,求得化学反应的标准摩尔反应焓。 习题6

[题解] ?r Hm ? (298K)

= - ?f Hm ? (C2H5OH , g , 298K) + 4 ?f Hm ? (HCl , g , 298K) + ?f Hm ? (C2H5Cl , g , 298K) + ?f Hm ? (H2O , g , 298K) = -19.23 kJ·mol?1

?rH m ? (393 K) = ?rH (298K) + ?T??BCp,m(B)dT

1T2∑νBCp, m(B) =-2.53 J·K?1·mol?1-18.09×10?3 J·K?1·mol?1(T/K) 则?rH m ? (393 K) = -19.23 kJ ·mol?1 +

? 393K 298K[-2.53 J·K?1·mol?1 -18.09×10-3 J·K?1·mol?1(T/K)]dT

= -20.06 kJ·mol?1

[导引]本题为已知某一温度时参与反应各物质的?fH m ?(或?cH m ?),利用基希霍夫公式求算任意温度下化学反应的?rH m ?。但需注意变温区间内参与反应各物质无相变化,当伴随有相变化时,还需把相变焓考虑进去。

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习题7

[题解] 先由给定的反应及 CH3COOH(l),C2H5OH(l)的标准摩尔燃烧焓求出CH3COOC2H5(l)的标准摩尔燃烧焓ΔrH m ? (CH3COOC2H5,l,298.15K),即 ΔcH m ? (CH3COOC2H5,l,298.15K)

=?cH m ? (CH3COOH,l,298.15K) +?cH m ? (C2H5OH,l,298.15K) -?rH m ? (298.15K) =-874.54 kJ.mol-1-1366.91 kJ.mol-1 +9.20 kJ.mol-1 =-2232.22 kJ.mol-1

即 CH3COOC2H5(l)+5O2=4CO2(g)+4H2O(l) ?rH m ? (298.15K)=-2232.22 kJ.mol-1 再由该反应求得 ?fH m ? (CH3COOC2H5,l,298.15K) : ?rH m ? (298.15K)

=4?fH m ? (CO2, g, 298.15K)+4 ?fH m ? (H2O,l,298.15K) -?fH m ? (CH3COOC2H5,l,298.15K)

得 ?fH m ? (CH3COOC2H5,l,298.15K)

= 4?fH m ? (CO2,298.15K)+4 ?fH m ? (H2O,l,298.15K) -?rH m ? (298.15K) =[4×(-393.51)+4×(-285.91) -(-2232.22)] kJ.mol-1 =-485.46kJ.mol-1

[导引]注意掌握物质的?cH m ?、?fH m ?的定义,并能利用?cH m ?及?fH m ?求取反应的?rH m ?。

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