发布时间 : 星期二 文章胺的化学性质更新完毕开始阅读27927d4733687e21af45a9db
第十三章 含氮有机化合物
含氮有机化合物是指含有碳氮键的有机化合物，它们在生物体中起着重要的作用。
第一节 胺
一、胺的分类和命名
胺是氨的烃基衍生物，它可看作是氨分子中的1个氢或几个氢原子被烃基取代后的产物。
（一）胺的分类
1．根据胺分子中氮原子上所连烃基的数目不同，可分为伯胺、仲胺和叔胺。
R′R—NH2 R—NH—R′ RNR″
伯胺 肿胺 叔胺
2．根据胺分子中氮原子上所连的烃基种类不同，可分为脂肪胺和芳香胺。
R—NH2 Ar—NH2
脂肪胺 芳香胺
氮原子与脂肪烃基直接相连为脂肪胺，与芳环直接相连为芳香胺。 3．根据胺分子中氨基的数目不同，可分为一元胺、二元胺和多元胺。
一元胺：CH3—CH2—NH2 二元胺：H2N—CH2—CH2—NH2 例如：
脂肪胺 芳香胺
伯胺：CH3NH2NH2甲胺苯胺CH2CH3NH
仲胺：CH3NH甲乙胺CH3CH2二苯胺
叔胺：CH3NCH2CH2CH3N甲乙丙胺三苯胺
请注意：伯胺、仲胺、叔胺与伯醇、仲醇、叔醇的区别，胺是根据氮原子上所连烃基数目来分为伯胺、仲胺、叔胺，而醇则是根据羟基所连的烃基来分为伯醇、仲醇、叔醇。例如：
CH3CH3CCH3NH2CH3CH3CCH3OH
（二）胺的命名
伯胺叔醇
1．简单的胺以胺为母体，按烃基的名称称为某胺。例如：
CH3NH2CH3CH2CH2NH2NH2甲胺丙胺苯胺
2．仲胺和叔胺的氮原子上连的烃基相同时，用二或三标明烃基的数目，写在烃基名称前；烃基不同时，从简单到复杂依次写出烃基的名称。例如：
（CH3）2NH （CH3CH2）3N （C6H5）3N 二甲胺 三乙胺 三苯胺
CH3CH2CH3NHCH2CH3CH3NCH2CH2CH3甲乙胺甲乙丙胺
3．芳香仲胺和叔胺的氮原子上连有烃基时，以芳香胺为母体，在烃基前标上“N-”，以区别连接在芳环上的烃基。例如：
CH3NHCH3N（CH3）2NCH2CH3N-甲基苯胺N，N-二甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺
4．多元胺可参照多元醇命名，二元胺称为某二胺。例如：
H2N—CH2—CH2—NH2 H2N—CH2—CH2—CH2—CH2—NH2
乙二胺 1，4-丁二胺
5．对于结构复杂的胺，则以烃为母体，氨基用为取代基命名。例如：
CH3CH3H2NCOOHCH3CHCHCHCH3NH22,4- 二甲基-3-氨基戊烷学生思考：胺和醇的结构与命名的异同点。
对胺基苯甲酸
二、胺的性质
胺和氨相似，其氮原子上都存在未共用的电子对，其化学性质主要决定于此对电子对。
（一）碱性
胺和氨相似，水溶液呈弱碱性。这是由于胺分子中氮原子上未共用的电子
对能接受水中的H+离子，使溶液中的OH-浓度增大，所以溶液呈碱性。 NH3 + H2O R—NH2 + H2O
NH4+ + OH- R—NH3+ + OH-
胺都是弱碱，不同的胺碱性强弱不同。
1．脂肪胺的碱性比氨强，并且仲胺＞伯胺＞叔胺。
二甲胺 ＞ 甲胺 ＞ 三甲胺 ＞ 氨
pKb 3.27 3.36 4.24 4.75
2．芳香胺的碱性比胺弱，即：脂肪胺＞氨＞芳香胺。并且：
N(CH3)2NHCH3NH2＞＞ 苯胺＞NH＞N N,N-二甲基苯胺 N-甲基苯胺二苯胺 三苯胺
pKb 8.93 9.15 9.30 13.0 近于中性
3．胺能与强酸作用生成盐。例如： CH3—NH2 + HCl
NH2+ HClCH3—NH3+Cl- (或 CH3—NH2·HCl)
氯化甲铵
NH3+Cl 盐酸甲胺
-(或NH2.HCl）
氯化苯铵盐酸苯胺胺的盐是结晶性固体，有固定的熔点。铵盐易溶于水，其水溶液与氢氧化钠
等强碱作用，可游离出原来的胺。例如：
NH3+Cl-+ NaOHNH2+ NaCl +H2O
因此，可利用胺的碱性与成盐的性质，鉴别、分离提纯胺。 （二）酰化反应
胺与酰卤或酸酐反应，胺的氮原子上的氢原子被酰基（RCO—）取代生成酰胺，此反应称为酰化反应。
伯胺和仲胺的氮上都有氢原子，能发生酰化反应胺，而叔胺的氮上没有氢原子，故不能发生酰化反应。例如：
OCH3HCH3OCNH+ HClCCl+HN乙酰氯苯胺乙酰苯胺（退热冰）
CH3CH2NH2 + （CH3CO）2O CH3CONHCH2CH3 + CH3COOH
乙胺 乙酸酐 乙酰乙胺 乙酸 在碱性溶液中，伯胺、仲胺也可与苯磺酰氯发生苯磺酰化反应，叔胺的氮上没有氢原子不反应。反应产物苯磺酰伯胺，氮上还有一个氢原子，受苯磺酰基的强吸电子诱导效应的影响而呈弱酸性，可与碱反应成盐而溶于碱性溶液中。而苯磺酰仲胺的氮原子上没有氢原子，不溶于碱性溶液。利用这些性质可以鉴别和分离三种胺类，此反应称为兴斯堡(Hinsberg)反应。
SO2Cl+ RNH2NaOHSO2NHR+ HCl苯磺酰氯SO2NHR伯胺NaOH苯磺酰伯胺Na+-SO2NR
+ H2O苯磺酰伯胺SO2Cl+ R2NH苯磺酰伯胺钠盐NaOH
+ HClSO2NR2苯磺酰氯仲胺苯磺酰仲胺
（三）胺与亚硝酸的反应