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方法② — 自洽场方法（SCF）：
设原子的电子波函数为各个电子的波函数的乘积：
；
电子i与所有其它电子j 的相互作用即为：
所以单电子哈密顿为：
先假设一组单电子波函数{
再求解Schr?dinger方程计算。该迭代过程进行到10. 斯莱特行列式
}，如类氢离子轨道，利用(8.5.18)求出电子排斥能函数Vi ，
}，将它作为输入进行下一轮
，得到一组新的单电子波函数{
时，迭代结束。此时，称电子排斥能函数Vi 为自洽的。
式 不满足费米子对波函数的反对称性的要求，斯莱特提出构造反对称
}，则反对
波函数的一般方法。对N个电子的系统，若归一化的空间-自旋轨道组为{称波函数表示为：
11. 玻恩-奥本海默近似
分子系统中核的运动与电子的运动可以分离。
12. 类氢分子离子的Schr?dinger方程的解 哈密顿算符：
定义椭球坐标：
（1） Schr?dinger方程的解：
（2）
λ =|m| 分子轨道符号 0 σ 1 π
2 δ 3 φ 4 γ 对于坐标反演（ξ, η, φ）→（ξ, η, -φ）波函数不变的用g表示，改变符号的用u表示。
（3）电子能级Eel(R)，为核间距的函数，当核间距R→∞时为氢原子能级，核间距R→0时为氦正离子He+ 能级。
（4）U(R)= Eel(R) + e2 /R为势能曲线，
对基态，在R = Re =1.06╳10-10m时有极小值-16.40eV。所以，该轨道为成键轨道。
第九章 统计热力学初步 主要公式及其适用条件
1. 分子能级为各种独立运动能级之和
2. 粒子各运动形式的能级及能级的简并度
（1）三维平动子
简并度：当a = b = c时有简并,(
（2）刚性转子
（双原子分子）：
)相等的能级为简并的。
其中
。
简并度为：gr,J = 2J + 1。
（3）一维谐振子
其中 分子振动基频为
， k为力常数，μ为分子折合质量。
简并度为1，即gv,ν = 1。
（4）电子及原子核
全部粒子的电子运动及核运动均处于基态。电子运动及核运动基态的简并度为常数。
3.能级分布微态数
定域子系统：
离域子系统：温度不太低时（即
时）：
一般情况下：
系统总微态数：
4. 等概率定理
在N，V，U确定的情况下，系统各微态出现的概率相等。
5. 玻尔兹曼分布（即平衡分布，也即最概然分布）
Stirling公式：
粒子的配分函数：
玻尔兹曼分布：
能级i的有效容量：
6. 配分函数的析因子性质
7. 能量零点的选择对配分函数的影响
若基态能级能量值为
，以基态为能量零点时，能量值