发布时间 : 星期六 文章高教版分析化学课后习题答案第4至7章更新完毕开始阅读2bd36dc089eb172dec63b704
沉淀颗粒直径的大小可将沉淀分为晶形沉淀和无定形沉淀两类。形成何种类型的沉淀，主要决定于沉淀物质本性，但也与沉淀进行的条件有关。在沉淀的形成过程中，由离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀微粒的速度称为聚集速度。在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列速度称为定向速度。定向速度主要决定于沉淀物质的本性；聚集速度主要由沉淀时的条件所决定，其中最主要的是溶液中生成沉淀物质过饱和度。聚集速度与溶液相对过饱和度成正比。
7．要获得纯净而易于分离和洗涤的沉淀，需采取些什么措施？为什么？
答：晶形沉淀和无定形沉淀的性质不同，对形成沉淀时的条件要求也不同。所以，晶形沉淀的沉淀条件为：在适当稀的溶液中进行(稀);在不断搅拌下进行(搅); 在热溶液中进行(热); 在酸性溶液中进行(酸); 进行陈化(陈)。无定形沉淀的沉淀条件为：在适当浓的溶液中进行(浓); 在热溶液中进行(热); 在不断搅拌下进行(搅); 加入电解质溶液(电); 不必陈化(不陈)。目的在于根据冯维曼经验公式, 降低相对过饱和度, 减小形成沉淀时的初始速率.
8. 什么是均相沉淀法？与一般沉淀法相比，有何优点？
答：均相沉淀法是通过溶液中发生一化学反应，使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。它和一般沉淀法相比，可以避免局部过浓的现象发生，获得的沉淀为颗粒较大，表面吸附杂质少，易于过滤和洗涤的晶形沉淀。
2-2+
9. 某溶液中含SO4、Mg两种离子，欲用重量法测定，试拟定简要方案。
2－
答：先在稀HCl介质中加过量的BaCl2溶液，使SO4沉淀完全，分离、洗涤、烘干、灼烧
2-3－
后测SO4含量。然后在滤液中加入PO4（磷酸三甲酯），或加入(NH3)2HPO4, 生成MNH4HPO4 沉
2+
淀, 称量形式MgP2O7, 测定Mg含量。
10. 重量分析的一般误差来源是什么？怎样减少这些误差？
答：重量分析一般误差来源是共沉淀和后沉淀现象。减小误差的措施：(1)选择适当的分析步骤；(2) 选择合适的沉淀剂；(3) 改变杂质的存在形式；(4) 改善沉淀条件；(5) 再沉淀等。
11. 什么是化学因数？运用化学因数时，应注意什么问题？
答：待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比通常称为“化学因数”或称“换算因数”。运用化学因数时，必须注意在待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量前乘以适当的系数，使分子分母中待测元素的原子个数相等。
12. 试述银量法指示剂的作用原理，并与酸碱滴定法比较之。
答：银量法根据所用指示剂的不同分为使用铬酸钾指示剂的摩尔法, 铬酸钾与银离子生成
-砖红色沉淀; 佛尔哈德法使用铁铵矾指示剂, 三价铁与SCN生成血红色配合物; 法扬司法使用吸附指示剂, 吸附指示剂被吸附和不被吸附颜色不同。酸碱滴定法中所用的指示剂本身就是有机弱酸或有机弱碱，其共轭酸碱对的结构不同而颜色不同。当在滴定过程中，溶液的pH值改变时，指示剂的结构发生改变而引起溶液颜色的改变，从而指示滴定的终点。
-13. 用银量法测定下列试样中Cl含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适？ （1）BaCl2 （2）NaCl +Na3PO4 （3） FeCl2 （4） NaCl + Na2SO4
2+3-+
答：如用摩尔法（1）中Ba与指示剂铬酸钾反应，（2）中PO4与Ag反应生成沉淀，（3）中
Fe易生成沉淀，所以选用铁铵矾（佛尔哈德法,强酸性）作指示剂较为合适。（4）可选用K2CrO4作指示剂。
14. 说明用下述方法进行测定是否会引入误差：（1）吸取NaCl + H2SO4试液后 马上用摩尔
-法测定Cl；
-（2）中性溶液中用摩尔法测定Br；
-（3）用摩尔法测定pH≈8.0的KI溶液中的I；
－
（4）用摩尔法测定Cl，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀；
－
（5）用佛尔哈德法测定Cl，但没有加硝基苯。
-答：（1）酸度大，会使指示剂溶解，使结果偏高；（2）剧烈振摇防吸附Br则不会引入误差；
-（3）由于沉淀对I的吸附力太强，会使结果偏低；（4）使消耗AgNO3过多，结果偏高；（5）
--终点时会发生置换反应：AgCl + SCN =AgSCN + Cl，会引入误差，使结果偏低。
15. 试讨论摩尔法的局限性。 答：摩尔法要求的酸度范围为pH= 6.5～10.5。当试液中有铵盐存在时，要求溶液的酸度范
＋3-围pH为6.5～7.2。在此条件下凡是能够与Ag生成微溶性化合物或配合物的阴离子（如PO4,
3-2-2-2-2-3+3+4+3+
AsO4, SO3, CO3, C2O4, S），都干扰测定。一些高价金属离子（如Fe, Al, Sn, Bi）在中性或弱碱性溶液中发生水解，故也不应存在。当一些有色金属离子浓度稍大时也影响
2+2+
终点的观察。能和指示剂生成有色物质的离子(Pb,Ba)不能存在。本法只能用来测定卤素，
+
而不能用NaCl标准溶液直接测定Ag。
-－－
16. 为什么用佛尔哈德法测定Cl时，引入误差的几率比测定 Br或I时大？
－－
答：用佛尔哈德法测定 Br或I时，因为AgBr和AgI的溶度积（Ksp）都小于AgSCN的溶度
－－
积，不会发生类似的（AgCl + SCN= AgSCN + Cl）沉淀转化反应。
17. 为了使终点颜色变化明显，使用吸附指示剂应注意哪些问题？ 答：（1）保护胶体，加入糊精，防止凝聚；（2）由于吸附指示剂的颜色变化发生在沉淀表面上，因此被滴液浓度不能太稀，应尽量使沉淀的比表面大一些，即沉淀的颗粒要小一些。（3）溶液的浓度不能太稀，因为浓度太稀时，沉淀很少，观察终点比较困难。（4） 避免在强的阳光下进行测定，因卤化银沉淀对光敏感，很快转化为灰黑色，影响终点的观察。（5）滴定必须在中性，弱碱性或弱的酸性溶液中进行。这是因为吸附指示剂起指示作用的是它
＋
们的阴离子。酸度大时，指示剂的阴离子与H结合，产生酸效应，形成不带电荷的分子而不被吸附。要在适宜的pH范围内进行（见书表7-1）。
18. 试简要讨论重量分析与滴定分析两类化学分析方法的优缺点。
答：重量分析与滴定分析通常用于测定常量组分，滴定分析有时也可用于测定微量组分。滴定分析与重量分析相比较，滴定分析简便，快速，可用于测定很多元素，且有足够的准确度。在较好的情况下，测定的相对误差不大于0.1%。
重量分析法直接用分析天平称量而获得分析结果，不需要标准试样或基准物质进行比较, 不使用容量器皿。如果分析方法可靠，操作细心, 称量误差一般是很小的. 所以对于常量组分的测定，能得到准确的分析结果，相对误差约≤0.1%。但是，重量分析法操作繁琐，耗时较长，也不适用于微量组分的测定。 第七章 习题
7．1 下列情况，有无沉淀生成？
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（1）0.001mol·L1Ca(NO3)2溶液与0.01mol·L1NH4HF2溶液以等体积相混合；
2+