发布时间 : 星期二 文章有机化学实验讲义(1) - 图文更新完毕开始阅读2d0a36740912a216147929bd
实验三 环己烯的制备
[反应式]：自查 [药品]
环己醇[1] 5毫升 0.05摩尔 磷酸（85%）[2] 2毫升 无水氯化钙，碳酸钠。 [实验操作]
在圆底烧瓶中放入5毫升环己醇和2毫升磷酸，加入2-3粒沸石，振摇均匀后安装成蒸馏装置（用克氏蒸馏头，效果更好），小火加热蒸馏，用三角瓶收集90℃以前的馏分[3]，直至温度有下降趋势或反应液约剩2-3毫升时，停止加热。加少许氯化钠饱和馏出液，分出上层粗产物于干燥的三角瓶中，用无水氯化钙[4]干燥后蒸馏，收集81-85℃馏分，产量2.5-3克。 纯环己烯为无色透明的液体。沸点83℃，d204 0.810。 [附注]
（1） 环己醇在常温下是粘稠液体（熔点24℃），在量取时应注意防止转移
中的损失。若在水浴上温热后，则粘度明显降低，量取比较方便。
（2） 亦可用浓硫酸作脱水剂。 （3） 防止原料环己醇被蒸出。
（4） 无水氯化钙亦可除去未作用的醇。 [思考题]
（1） 粗制的环己烯馏液中加入氯化钠饱和的目的是什么？ （2） 为什么温度有下降趋势是蒸馏粗产物完全的标志？ （3） 在蒸馏终止前，出现的阵阵白雾是什么？
（4） 写出无水氯化钙吸水后的化学变化方程式，为什么蒸馏前一定要将它
过滤掉？
（5） 写出下列醇与浓硫酸进行脱水的产物。
A 3-甲基-1-丁醇；B 3-甲基-2-丁醇；C 3，3-二甲基-2-丁醇。
（6） 指出环己烯的IR谱图（图3.1.1）中烯键伸缩振动和面外弯曲振动及
烯键氢伸匀收峰的位置。
（7） 指出环已烯的1H NMR谱图（图3.1.2）中不同δ值的吸收峰所对应
的氢核。
实验四 苯甲酸乙酯
[反应式]
[试剂]
6 g (0. 05 mol)苯甲酸，11.9 g(15 mL，0.26 mol)无水乙醇(99.5%)，苯，
浓硫酸，碳酸钠，乙醚，无水氯化钙
[步骤]
在50 mL圆底烧瓶中，加入6 g苯甲酸、15 mL无水乙醇、12 mL苯和2.5 mL浓硫酸，摇匀后加入几粒沸石，再装上分水器，从分水器上端小心加水至分水器支管处然后再放去4.5 mL[1]，分水器上端接一回流冷凝管。
将烧瓶在水浴上加热回流，开始时回流速度要慢，随着回流的进行，分水器中出现了上、中、下三层液体[2]，且中层越来越多。约2h后，分水器中的中层液体已达3.5～4 mL左右，即可停止加热。放出中、下层液体并记下体积。继续用水浴加热，使多余的乙醇和苯蒸至分水器中（当充满时可由旋塞放出，注意放时应移去热源）。
将瓶中残液倒人盛有45 mL冷水的烧杯中，在搅拌下加入碳酸钠粉末[3]至无二氧化碳气体产生（pH试纸检验至呈中性）。
用分液漏斗分出粗产物[4]，用15 mL乙醚萃取，合并粗产物和醚萃取液，用无水氯化钙干燥。水层倒入公用的回收瓶回收未反应的苯甲酸[阳。干燥后的醚溶液置于25 mL蒸馏瓶，先用水浴蒸去乙醚，再在石棉网上加热，收集210～213℃馏分，产量约5g。
纯粹苯甲酸乙酯的沸点为213℃，折射率nl. 500 1。
20D本实验需5～6 h[6]。 [注释]
[l]根据理论计算，带出的总水量约1.6g左右。因本反应是借共沸蒸馏带出反应中生成的水，根据注释[2]计算，共沸物下层的总体积约3 mL。
[2]下层为原来加入的水。由反应瓶中蒸出的馏液为三元共沸物（沸点为64.6℃，含苯74. 1%，乙醇18. 5%，水7.4%）。它从冷凝管流入水分离器后分为两层，上层占84%（含苯86. 0%、乙醇12. 7%、水1.3%）。下层占16%（含苯4.8%，乙醇52. 1%，水43. 1%），此下层即为水分离器中的中层。
[3]加碳酸钠的目的是除去硫酸及未作用的苯甲酸，要研细后分批加入，否则会产生大量泡沫而使液体溢出。
[4]若粗产物中含有絮状物难以分层，则可直接用12.5 mL乙醚萃取。 [5]可用盐酸小心酸化用碳酸钠中和后分出的水溶液，至溶液对pH试纸呈酸性，抽滤析出的苯甲酸沉淀，并用少量冷水洗涤后干燥。
[6]本实验也可按下列步骤进行：
将6g苯甲酸，18 mL无水乙醇、1.2 mL浓硫酸混合均匀，加热回流3h后，改成蒸馏装置。蒸去乙醇后处理方法同上。
[思考题]
（1）本实验应用什么原理和措施来提高该平衡反应的产率？
（2）实验中，你是如何运用化合物的物理常数分析现象和指导操作的？ （3）指出苯甲酸乙酯1H NMR谱图中不同位置吸收峰所对应的氢核并加以解释。
苯甲酸乙酯IR谱图
苯甲酸乙酯1H NMR谱图
实验五 对甲苯乙酮的合成
[反应式] 自查