发布时间 : 星期一 文章(精选3份合集)2020届湖北省华师一附中、黄冈中学等八校高考数学模拟试卷更新完毕开始阅读334f3274e0bd960590c69ec3d5bbfd0a7956d5ad
氢氧化钠水溶液加热
稀NaOH/Δ22C2H5OH?????CHCHO??????CH3CH=CHCHO??????CH3CH2CH2CH2OH 3Cu加热催化剂加热OH【解析】 【分析】
B、C、D都能发生银镜反应，则结构中都含有醛基，G的结构简式为，E碱性条件下水解、
酸化得到G，则F为，E为，比较D和E的分子式知，D中-CHO被氧化为
-COOH生成E，则D为，根据D中取代基的位置结合A的分子式可推测出A为，
A经过系列转化生成B为，B发生信息反应生成C为，与HBr发生加成反应生成D，由G
的结构及反应条件和H的分子式可得：H为，由I的组成可知，
G通过缩聚反应生成高聚物I，故I为，据此解答。
【详解】
（1）根据上述分析，A的结构简式为
；
（2）根据上述分析第三步反应为催化氧化反应，方程式为2
+O2
2
+2H2O；
（3）根据上述分析，①的反应类型为加成反应；
（4）E碱性条件下水解得到F，则③的试剂与条件为氢氧化钠水溶液加热；
（5）根据上述分析，I的结构简式为；
①能发生银镜反应，说明结构中含有醛基； ②能发生水解反应，说明结构中含有含有酯基；
③苯环上一氯取代物只有一种，说明苯环上有4个取代基，且具有一定对称性；
④羟基不与苯环直接相连，则结构中没有酚羟基，结合上述分析，G的同分异构体结构简式为
；
（6）以乙醇为原料合成有机化工原料1-丁醇，碳链的增长根据题干信息可以用醛与醛脱水反应实现，产物中的双键和醛基可以通过与氢气反应转化为碳碳单键和羟基，乙醇催化氧化可以得到乙醛，综上分析其合成路则该合成路线为：
稀NaOH/Δ22C2H5OH?????CHCHO??????CHCH=CHCHO??????CH3CH2CH2CH2OH。 33Cu加热催化剂加热OH【点睛】
逆合成法的运用往往是解决有机合成题的主要方法，此题从G的结构分析，通过分子式的比较及反应条件等信息分析有机物间的转化关系；此类题还需注意题干中给出的信息，如醛和醛的脱水反应，这往往是解题的关键信息。
四、综合题（本题包括2个小题，共20分）
18．铁及其化合物在生产生活及科学研究方面应用非常广泛。回答下列问题： （1）Fe原子的核外电子排布式为_________。
（2）含锰奥氏体钢是一种特殊的铁合金，主要由Fe和Mn组成，其中锰能增加钢铁的强度和硬度，提高耐冲击性能和耐磨性能。第三电离能I3(Fe)____I3(Mn)（填“大于”或“小于”），原因___。
（3）工业电解熔融的FeO、Fe2O3冶炼高纯铁。FeO与Fe2O3相比，_____熔点高，其主要原因是_______。 （4）FeCl3可与KSCN溶液发生显色反应。SCN-的三种元素中电负性最大的是_______。 （5）液态环戊二烯中存在的微粒间相互作用有____ A 范德华力 B 氢键 C ?键 D π键 环戊二烯分子中碳原子的杂化轨道类型是_____
配合物中配体提供电子对的方式包括孤对电子、π电子等。二茂铁的分子结构如图所示，其中铁的配位数是____。
（6）Fe(CO)3与NH3在一定条件下可合成一种具有磁性的氮化铁。该磁性氮化铁的晶胞结构如图所示。六棱柱底边边长为acm，高为ccm，阿伏加德罗常数的值为NA，该磁性氮化铁的密度为____（列出计算式）g·cm-3。
【答案】 [ Ar]3d64s2 (或) 1s22s22p63s23p63d64s2 小于 Mn2+的3d能级为半充满的相对稳定结构，较Fe3+的半径小且电荷大，Fe2O3晶格能大 N ACD 难失电子 Fe2O3 FeO与Fe2O3都是离子晶体，
2?(56?3?14)sp2、sp3 6 3
?a2?3?cNA2【解析】 【分析】
(1)Fe为第26号元素，其原子核外有26个电子，根据构造原理书写该原子核外电子排布式； (2)根据Fe2+的电子排布为[Ar]3d6，Mn2+的电子排布为[Ar]3d5，结合稳定结构分析判断； (3)离子晶体晶格能越大，其熔沸点越高，晶格能与离子半径成反比、与电荷成正比； (4)同周期从左到右，电负性逐渐增强，同主族从上到下，电负性逐渐减弱； (5)环戊二烯的结构简式为
，据此判断液态环戊二烯中存在的作用力；环戊二烯分子中存在两种碳原
子，一种碳原子形成4个σ键，一种形成3个σ键，都没有孤电子对；根据二茂铁的分子结构，铁与4个π电子形成4个配位键，与2个孤对电子形成2个配位键，据此分析解答；
(6)Fe原子位于结构单元的内部、顶点、面心，N原子位于内部，根据均摊法计算该晶胞中Fe原子和N原子个数，计算出晶胞的质量和体积，最后计算晶胞的密度。 【详解】
：(1)Fe为第26号元素，根据电子排布规律，可知Fe的电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2，故答案为1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2；
(2)Fe的电子排布为[Ar]3d64s2，Mn的电子排布为[Ar]3d54s2，则Fe2+的电子排布为[Ar]3d6，Mn2+的电子排布为[Ar]3d5，Mn2+的3d能级为半充满的相对稳定结构，较难失电子，故第三电离能I3(Fe)＜I3(Mn)，故答
案为小于；Mn2+的3d能级为半充满的相对稳定结构，较难失电子；
(3)离子晶体晶格能越大，其熔沸点越高，晶格能与离子半径成反比、与电荷成正比，二者都是离子化合物，Fe3+的半径小且电荷多，Fe3+与O2-之间的离子键晶格能更大，故Fe2O3的熔点高于FeO的熔点，故答案为 Fe2O3；Fe2O3都是离子化合物，Fe3+的半径小且电荷多，Fe3+与O2-之间的晶格能更大；
(4)同周期从左到右，电负性逐渐增强，同主族从上到下，电负性逐渐减弱，而周期内变化比同族内变化要小得多，根据S、C、N三种元素位置关系可知，N元素电负性最大，故答案为氮或N； (5)环戊二烯的结构简式为
，液态环戊二烯中存在极性键C-H和非极性键C-C、C=C，单键为σ键，双
键中还含有π键，分子间存在范德华力；环戊二烯分子中存在两种碳原子，一种碳原子形成4个σ键，一种形成3个σ键，都没有孤电子对，分别采用sp3杂化和sp2杂化；配合物中配体提供电子对的方式包括孤对电子、π电子等，根据二茂铁的分子结构，铁与4个π电子形成4个配位键，与2个孤对电子形成2个配位键，铁的配位数为6，故答案为ACD；sp2、sp3；6；
(6)Fe原子位于结构单元的内部、顶点、面心，该晶胞中Fe原子个数=12×
11+3+2×=6，N原子个数为2，
26化学式为Fe3N，六棱柱底面积=a×a×sin60°×3cm2=
3232
a×3cm2，晶胞体积=a×3×ccm3，氮化铁密度222?(56?3?14)g2?(56?3?14)2?(56?3?14)2MNA=NA==3g/cm3，故答案为3。 22?a?3?cN?a?3?cN32AA?a?3?ccm32V2219．一水合甘氨酸锌是一种矿物类饲料添加剂，结构简式如图
。
（1）基态Zn2+的价电子排布式为_______________；一水合甘氨酸锌中所涉及的非金属元素电负性由大到小的顺序是___________________。
（2）甘氨酸（H2N-CH2-COOH）中N的杂化轨道类型为______________；甘氨酸易溶于水，试从结构角度解释___________________________________________。
（3）一水合甘氨酸锌中Zn2+的配位数为______________________。 （4） [Zn(IMI)4](ClO4)2是Zn2+的另一种配合物，IMI的结构为个σ键。
，则1 mol IMI中含有________
（5）常温下IMI的某种衍生物与甘氨酸形成的离子化合物为液态而非固态，原
因是________________________________________。