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仪器分析作业—5 电化学分析法
40. 对于不可逆极谱波（ ） A. 不发生完全的浓差极化现象 C. 表现出明显的过电位
B. 极限扩散电流等于零
D. 极限扩散电流不与浓度成正比
41. 不可逆极谱波在未达到极限扩散电流区域时，控制电流大小的因素是（ ） A. 电极反应速度
B. 扩散速度
C. 电极反应与扩散速度
D. 支持电解质迁移速度
42. 伏安法经常使用三电极系统，即工作电极、参比电极与铂丝辅助电极，这是因为： A. 确保工作电极电位完全受外加电压的控制 B. 保证参比电极的电位始终为零 C. 增强极化电压的稳定性
D. 提高方法的灵敏度
43. 单扫极谱和循环伏安法中，关于峰电流ip和扫描速率v的关系，下列说法正确的是（ ） A. 对不可逆电极过程，ip?v2 C. 对不可逆电极过程，ip?v1/2
B. 对可逆电极过程，ip?v2 D. 对可逆电极过程，ip?v1/2
44. 方波极谱是在直流极化电压上叠加一个小振幅的方波电压并在其后期进行电流测量，其检出限降低的主要原因是（ ） A. 增加了电解电流的值
B. 减少了电容电流的值
C. 提高了测量电流中电解电流对电容电流的比值 D. 仪器对测量电流进行了高倍率放大
45. 脉冲极谱法能用于那些电极反应较慢（不可逆反应）物质的微量分析因为（ ） A. 采用脉冲方式加电压
B. 采用了较短的脉冲持续时间
D. 采用了在滴汞生长后期施加电压方式
C. 采用了较长的脉冲持续时间
46. 下列的哪种说法是错误的（ ）
A. 溶出伏安法具有较高的灵敏度，是由于将大体积试液中的被测物质富集到微小体积的电极上，使浓度增大，快速溶出时，电流将大大增加
B. 阴极溶出伏安法中，富集过程是电氧化，溶出过程是电还原；而阳极溶出伏安法中，富集过程是电还原，溶出过程是电氧化
C. 富集过程中，电极反应物常以汞齐或难溶化合物的形式被富集
D. 溶出都是极化电压以一定速度（一般大于20 mV/s）由正电位向负电位方向线性变化 47. 在溶出伏安的富集（即预电解）过程中，需要搅拌试液或者旋转电极，其目的是（ ） A. 加快电极表面的反应 C. 获得稳定的溶出电流
B. 加速达到电极平衡 D. 提高富集效率
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仪器分析作业—5 电化学分析法
48. 在阳极溶出伏安法中，使用下列哪种工作电极是不合适的： A. 滴汞电极
B. 汞膜电极
C. 悬汞电极
D. 碳电极
49. 溶出伏安法时使用悬汞电极，适合于测定（ ） A. 与汞生成汞齐的金属离子 C. 变价的金属离子
B. 不与汞生成汞齐的金属离子 D. 形成可溶性汞盐的金属离子
50. 下列哪种伏安法的检出限最低（ ） A. 脉冲伏安法
B. 经典直流极谱法
C. 溶出伏安法
D. 方波极谱法
51. 若溶液中含有下列浓度的离子，以Pt电极电解时，首先在阴极上析出的是（ ） A. 0.01 mol?L-1的Ag+（?Ag?Ag= 0.80 V） B. 2 mol?L-1 Cu2+（??= 0.34 V） Cu2?/Cu?? -12+C. 1 mol?L-1的Pb2+（??= -0.13 V） D. 0.1 mol?L Zn（= -0.76 V） ?2?Pb/PbZn2?/Zn52. 用银电极电解1 mol?L-1 Br-、1 mol?L-1 SCN-、0.001 mol?L-1 Cl-、0.001 mol?L-1 IO3-和0.001 mol?L-1 CrO42-的混合溶液，已知??(AgBr/Ag) = +0.071V、? ?(AgSCN/Ag) = +0.09V，? ?(AgCl/Ag) =+0.222V，? ?(AgIO3/Ag) = +0.361V，? ?(Ag2CrO4/Ag) = +0.446V，在银电极上最先析出的为（ ） A. AgBr
B. AgSCN
C. AgCl
D. AgIO3
53. 电解时，由于超电位存在，要使阳离子在阴极上析出，其阴极电位要比可逆电极电位（ ） A. 更正 B. 更负 C. 两者相等 D. 无规律 54. 下列不是恒电流电解分析法特点的是（ ）
A. 电解速度快 B. 选择性差 C. 需要的分析时间长 D. 电解过程中外加电压不断变化
55. 在控制电位电解过程中为了保持工作电极电位恒定，必须保持（ ）
A. 不断改变外加电压 B. 外加电压不变 C. 辅助电极电位不变 D. 电解电流恒定 56. 法拉第定律和下列哪些因素有关（ ）
A. 温度和压力 B. 电化学物质浓度 C. 电极材料或溶剂性质 D. 电子转移数 57. 下列不是库仑滴定法特点是（ ） A. 需要标准物进行滴定剂的校准
B. 可用使用不稳定的滴定剂
C. 方法灵敏度和准确度高 D. 容易实现自动滴定 58. 控制电位库仑分析的先决条件是（ ）
A. 100％电流效率 B. 100％滴定效率 C. 控制电极电位 59. 高沸点有机溶剂中微量水分的测定，最适采用的方法是（ ）
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D. 控制电流密度
仪器分析作业—5 电化学分析法
A. 直接电位法 B. 电位滴定法 C. 电导分析法 D. 库仑分析法
60. 由库仑法生成的Br2来滴定Tl+，反应如下：Tl++ Br2─→ Tl3++ 2Br-。到达终点时测得电流为 10.00 mA，时间为102.0 s，溶液中生成的铊的质量是多少克（ ）已知：Ar?Tl??204.4 A. 7.203×10-4
二、填空题
1. 在一化学电池中发生了以下电极反应：Zn2?B. 1.080×10-3 C. 2.160×10-3
D. 1.808
?2e?Zn，Cu?2e?Cu2? ，且两个半电池以盐
桥隔开，请写出该电池表达式：___________________________________________；判断该化学电池的类型____________（原电池or电解池）；盐桥在该电池中的作用是_________________________，对构成盐桥的电解质的基本要求是_______________________________________________________。 2. 当较大的电流流过电池时，电极电位将偏离可逆平衡电极电位的现象称为电极的_________，引起该现象的因素主要是_____________________________和__________________________________。 3. 理想的极化电极的要求是________________________，理想的去极化电极的要求是____________ ______________；经典极谱中的极化电极是________________，去极化电极是___________________。 4. 电化学分析中保持电位在一定范围内恒定的电极称为____________________________________；通常采用的该电极有___________________________________________________________________。 5. IUPAC规定，某电极与标准氢电极构成原电池时若发生还原反应，则该电极电动势符号为_______。 6. 玻璃膜电极在测定溶液pH时存在“酸差”和“碱差”现象，当测定pH<1的溶液时，测定值____实际值；当测定pH>13的溶液时，测定值____实际值。（填“大于”、“等于”、“小于”）
7. 玻璃电极的膜电位与试液中pH的关系的数学表达式为___________________________________。 8. F-电极的敏感膜是由掺杂了EuF2 的LaF3单晶切片构成，其中掺杂了EuF2的原因是： _________ __________________________________；F-电极的内参比液组成为：___________________________；使用该电极测定试液中F-浓度时通常需总离子强度调节剂，其常见组成为：KNO3+NaAc-HAc+柠檬酸钾，其中KNO3作用为：__________________；柠檬酸钾的作用为：___________________________；NaAc-HAc作用调节pH在___________，其原因是_________________________________________。 9. 用 AgBr - Ag2S 混晶膜制成的离子选择性电极，一般用作测定_____________________________， 其膜电位公式为 ______________________________________________________________________。 10. 电池组成为玻璃电极H???x?SCE，25?C下测定pH4.00的缓冲溶液，电池的电动势为0.209
?V，当缓冲溶液由未知液代替时，电池的电动势为0.312 V，则该溶液的pH为____________________。
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仪器分析作业—5 电化学分析法
11. 当Ag电极与由25.0 mL 0.050 mol?L-1 KBr和20.0 mL 0.100 mol?L -1AgNO3混合而得的溶液接触时
?电极电位为________________。（已知：?Ag?/Ag?0.76V）
12. 某钙离子选择性电极的选择系数Kca2?,Na??0.0016，测定浓度为2.8?10-4 mol?L-1的Ca2+试样，若该试样中含0.15 mol?L-1的NaCl，则Na+引起的相对误差为多大______________________________；如希望测定误差在2%以内，则NaCl的浓度不能大于_______________________________________。 13. pNa玻璃电极的内阻是108 ?，若是测量误差小于0.1%，离子计的输入阻抗至少为_____________。 14. 若电位法测量电位的误差为0.5 mV，则测定一价阳离子浓度时相对误差是__________________。 15. 电位滴定法中，以下情况应选择何种指示电极
a. 氟离子滴定铝离子：_____________________；b. NaOH滴定H2C2O4：______________________； c. 银离子滴定S2-： ______________________ ；d. Ce4+溶液滴定Fe2+：_______________________。 16. 极谱分析过程中，若极谱电流始终由扩散过程控制，则该极谱波称为_______________________；若极谱电流初期由电极反应速率控制而最终由扩散过程控制，则该极谱波称为________________； 若极谱电流由与电极反应偶合的化学反应速率控制，则该极谱波称为__________________________；若极谱电流由电极表面吸附过程的控制，则该极谱波称为____________________________________。 17. 下列图中哪个为微分脉冲极谱的极化电压曲线________，其相应的极谱图为哪个________，该法相对于经典极谱法灵敏度提高的原因是_________________________________________________。
（a） （b） （c） （d）
（e） （f） （g） （h）
18. 由某溶液得到铅的极谱波，当m为2.50 mg?s-1及t为3.40 s时平均极限扩散电流为6.07 ?A。调整毛细管上的汞柱高度使t变为6.00 s，求此条件下铅波的平均极限扩散电流___________________。 19. 25?C时，在0.1 mol?L-1 KCl溶液中Pb2+的浓度为2.0?10-3 mol?L-1，极谱分析时得到的Pb2+平均极
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