基础化学第二学期习题 联系客服

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2011级基础化学(下)习题

第十二章 分子结构

一、选择题(每题2分,共40分)

1.在下列各种晶体熔化时,只需克服色散力的是( )。 (A)SiCl4 (B)HF (C)SiC (D)NaCl 2.从分子轨道理论来看,哪种基团不能存在

(A)O2- (B)O2+ (C)H22- (D)H2+ 3.下列微粒半径由大到小的顺序是( )。

-+2++

(A)Cl 、K 、Ca 、Na (B)Cl- 、Ca2+ 、K+ 、Na+ (C)Na+ 、K+ 、Ca 2+ 、Cl- (D)K+ 、Ca2+ 、Cl- 、Na+ 4.都能形成氢键的一组分子是

(A)NH3,HNO3,H2S (B)H2O,C2H2,CF2H2 (C)H3BO3,HNO3,HF (D)HCl,H2O,CH4 5.一个离子应具有下列哪一种特性,它的极化能力最强

(A)离子电荷高、离子半径大 (B)离子电荷高、离子半径小 (C)离子电荷低、离子半径小 (D)离子电荷低、离子半径大 6.下列分子中相邻共价键的夹角最小的是

(A)BF3 (B)CCl4 (C)NH3 (D)H2O 7.在气态C2中,最高能量的电子所处的分子轨道是

??

(A)σ2p (B)σ2p (C)π2p (D)π2p

8.BCl3分子几何构型是平面三角形,B与Cl所成键是( )。 (A)(sp2—p)σ键 (B)(sp—s)σ键 (C)(sp2—s)σ键 (D)(sp—p)σ键 9.乙烯分子中,碳-碳原子间的化学键为( )。

(A)一条sp2—sp2σ键,一条p—pπ键; (B)一条sp3—sp3σ键,一条p—pπ键 (C)一条sp—spσ键,一条p—pπ键; (D)二条p—pσ键

10.乙醇(相对分子质量46)的沸点(78.3℃)比氯乙烷(相对分子质量64.5,沸点12.3℃)高,这是由于

(A)分子结构不同 (B)极性不同 (C)氢键强度不同 (D)范德华作用力不同 11.形成HCl分子时原子轨道重叠是( )。

(A)s—s重叠 (B)py—py(或py -py )重叠 (C)s—px 重叠 (D)px—px重叠 12.下列物质熔点变化顺序中,不正确的是。

(A)NaF>NaCl>NaBr>NaI; (B)NaCl<MgCl2<AlCl3<SiCl4 (C)LiF>NaCl>KBr>CsI; (D)Al2O3>MgO>CaO>BaO 13. 在单质碘的四氯化碳溶液中,溶质和溶剂分子之间存在着 (A)取向力 (B)诱导力 (C)色散力 (D)诱导力和色散力 14. 下列各组离子中,离子极化力最强的是

(A)K+,Li+ (B)Ca2+,Mg2+ (C)Fe3+,Ti4+ (D)Sc3+,Y3+ 15. 下列各组离子中,离子的变形性最大的是

--------

(A)I,S2 (B)F,Br (C)Cl,O2 (D)N3,H

1

16. 下列分子中偶极矩不为零的分子是

(A)BeCl2 (B)BF3 (C)NH3 (D)CH4 17. 下列说法正确的是 (A)色散力仅存在于非极性分子之间 (B)极性分子之间的作用力称为取向力

(C)诱导力仅存在于极性分子与非极性分子之间

(D)分子量小的物质,其熔点、沸点也会高于分子量大的物质 18. 下列哪种化合物以(sp—sp3)杂化轨道重叠形成?键。 (A)CH3—CH2—C≡CH (B)CH3 CH=CHCH3

(C)H—C≡C—H (D)CH3—CH2—CH2—CH3 19.下列各离子外层电子构型为18+2 型的是

(A)Na+ (B)Cr3+ (C)Hg2+ (D)Pb2+ 20.按分子轨道理论,最稳定的顺磁性微粒是

(A)O2+ (B)O22+ (C)O2 (D)O2-

二、填空题(每空1分,共30分)

21.分子晶体的晶格粒子是 ,它们之间靠 结合在一起,熔点 , 如 和 即为分子晶体。

22.乙炔是直线型分子,分子中有 个σ键和 个π键,两个碳原子采用 杂化轨道以 的方式形成σ键,而π键是两碳原子的 轨道以 的方式形成的。 23.O2+ 的分子轨道式为 , 分子中含有 , 和 键,其分子键级为 。 +--

O2、O2、O2和O22的键长大小顺序为 ,其中 有顺磁性。

24.因为Ca2+的极化作用 Mg2+,所以CaCO3的分解温度 MgCO3。 25.NF3分子的空间构型为 ,N原子采用 杂化轨道成键。 26. H2O、H2S、H2Se三物质,分子间取向力按 顺序递增,色散力按 顺序递增,沸点按 顺序递增。

27.计算表明,CO、NO的分子轨道能级图中的σ2p轨道和π2p轨道的顺序跟N2轨道里的顺序相同。NO分子轨道组态可表示为 ,分子中的键型除含有σ外还有 、 键,其分子键级为 。推测比较CO、NO分子键长大小为 ,其中 有顺磁性。

三、简答题(每题6分,共30分)

28.已知NaF中键的离子性比CsF小,但NaF的晶格能却比CsF的大。请解释原因。 29.在BCl3和NCl3分子中,中心原子的氧化数和配体数都相同,为什么二者的中心原子采取的杂化类型、分子构型却不同?

30.判断下列化合物的分子间能否形成氢键,哪些分子能形成分子内氢键? NH3;H2CO3;HNO3;CH3COOH;C2H5OC2H5;HCl;

31.为什么由不同种元系的原子生成的PCl5分子为非极性分子,而由同种元素的原子形成的O3分子却是极性分子?

32.试用离子极化理论比较下列各组氯化物熔沸点高低。 (1)CaCl2和GeCl4; (2)ZnCl2和CaCl2;(3)FeCl3和FeCl2。

2

第十三章 配位化合物

一、单项选择题(每小题2分,共32分) 1. 向[Cu(NH3)4]2+水溶液中通入氨气,则

(A) K稳,[Cu?NH?]2?增大 (B) cCu2+增大

34(C) K稳,[Cu?NH?]2?减小 (D) cCu2+减小

342. Co(Ⅲ)的八面体配合物CoClm·nNH3,若1 mol配合物与AgNO3作用生成1 molAgCl沉淀,则m和n的值是: (A)m=1,n=5;(B)m=3,n=4;(A)m=5,n=1(A)m=4,n=5; 3. 关于外轨与内轨配合物,下列说法不正确的是

(A)中心离子(原子)杂化方式在外轨配合物中是ns,np或ns,np,nd轨道杂化,内轨配合物中是(n-1)d,ns,np轨道杂化。

(B)形成外轨配合物时,中心离子(原子)的d电子排布不变,而形成内轨配合物时,中心离子(原子)的d电子常发生重排。

(C)同一中心离子形成相同配位数的配离子时,内轨配合物比外轨配合物稳定。 (D)同一中心离子形成相同配位数的配离子时,外轨配合物比内轨配合物稳定。 4. 已知下列配合物磁矩的测定值,按价键理论属于外轨型配合物的是: (A) [Fe(H2O)6]2+ ,5.3B.M.; (B) [Co(NH3)6] 3+ ,0B.M.; (C) [Fe(CN)6] 3-,1.7B.M.; (D) [Mn(CN)6]4-1.8B.M.。

2??185. 已知Ni(en)3的K稳?2.14?10 ,将2.00 mol·L-1的en溶液与0.200mol·L-1的NiSO4

??溶液等体积混合,则平衡时[Ni2+]为: (A) 1.36?10?18 (B) 2.91?10?18 (C) 1.36?10?19 (D) 4.36?10??20

6. 如果电对氧化型和还原型同时生成配位体与配位数相同的配合物,其?值 (A) 变小 (B) 变大 (C)不变 (D) 由具体情况决定 7. 下列配合物中,中心离子(或原子)氧化数小于+1的是

(A)[Cu(NH3)4(OH)2] (B)Ni(CO)4 (C)[CoCl(NH3)(en)2]Cl (D) [Pt(NH3)2Cl2] 8. 中心离子的3d电子排布为t2g3eg0的八面体配合物是

(A) [Mn(H2O)6]2+; (B) FeF6 3-; (C) [Co(CN)6] 3-; (D) [Cr(H2O)6]3+。 9. 在K[Fe(ox)2(en)]里配体是

(A)K+ (B)ox (C) en (D) ox 和 en

10. [Co(NH3)6]3+是内轨型配合物,则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是 (A) 0,sp3d2 (B) 4,sp3d2 (C) 0,d2sp3 (D) 4,d2sp3 11. 在K[Fe(ox)2(en)]里,中心离子的氧化态为

(A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +4 12. 下列离子水合时放热最多的是:

(A)Mn2+ (B)Co2+ (C)Ni2+ (D)Zn2+ 13. 价键理论可以解释配合物的:

3

(A)磁性和颜色; (B)空间构型和颜色; (C)颜色和氧化还原性; (D)磁性和空间构型。 14. 下列各电对中,电极电势代数值最小的是

(A)??(Hg2+/Hg) (B) ??(Hg(CN)42-/Hg) (C) ??(HgCl42-/Hg) (D) ??(HgI42-/Hg) 15. 下列配离子中具有平面正方形空间构型的是。

(A) [Ni(CN)4]2-,? = 0 B.M.。 (B) [Hg(CN)4]2-,? = 0 B.M.; (C)[Zn(NH3)4]2+,? = 0 B.M.;

(D) [Ni(NH3)4]2+,? = 3.2 B.M.;

16. 化合物[Co(NH3)4Cl2]Br的名称是

(A) 溴化二氯四氨钴酸盐(Ⅱ) (B) 溴化二氯四氨合钴(III) (C) 溴化二氯四氨合钴(Ⅱ) (D) 溴化四氨二氯合钴(III)

17.已知E0(Hg2+/Hg)=0.854V,K稳0(HgI42-)=6.8×1029,则E0(HgI42-/Hg)值为 (A)-0.026V; (B)0.026V; (C)-0.906V; (D)-0.052V。

18. 已知在配离子[Cr(H2O)6]2+中,中心离子d轨道上有4个成单电子,则下列叙述中正确的是。

(A)[Cr(H2O)6]2+是高自旋配合物;

(B)中心离子d轨道的分裂能大于电子成对能; (C)H2O是强场配体;

(D)4个成单电子都排布在d? (t2g)轨道上。 19.下列配离子中,颜色最浅的是

(A)[Cu(H2O)4]2+ (B)[Ni(H2O)6]2+ (C) [Hg(H2O)6]2+ (D) [Co(H2O)6]2+ 。 20.下列配离子中,具有逆磁性的是

(A)[Mn(CN)6]4- (B)[Cu(CN)4]2- (C) [Co(CN)6]3- (D) [Fe(CN)6]3-。

二、填空题(每空2分,共40分)

21.配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]的化学名称为 ,中心离子的配位数为 ,中心离子的电荷数为 。

22.已知[Mn(SCN)6]4-的磁矩μ= 6.1B.M,Mn2+采用________杂化轨道成键,该配离子的几何构型为________________。

23. 已知配离子[Fe(CN)6]4-和[Fe(H2O)6]2+的分裂能△分别为33000 cm-1和10400 cm-1,电子成对能P分别为17600 cm-1和17000 cm-1。[Fe(CN)6]4-和[Fe(H2O)6]2+配离子中Fe2+的d电子排布分别为 和 。

24. 在过渡金属离子的八面体配合物中当d轨道分裂能(?0)大于电子成对能(p)时,可形成 自旋配合物,配体属于 场配体,当?0

25.已知:[Co(NH3)6]3+的磁矩μ=0B.M,[Co(NH3)6]2+的磁矩μ=3.88B.M,请指出: (1)[Co(NH3)6]2+配离子的成单电子数为 ;

(2)按照价键理论,[Co(NH3)6]3+和[Co(NH3)6]2+的中心离子的杂化轨道类型分别为

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