发布时间 : 星期一 文章高分子期末总结 - 图文更新完毕开始阅读36c498a1192e45361166f562
聚合机理 更高 特征：慢引发、快增长、速终止，而且多是3 双基终止 阻聚剂类型** 仍能足够快速进行。 离子型聚合时相同电荷不能双基终止。正离子聚合：快引发、快增长、通常是通过向单体、溶剂等转移而终止。负离子聚合：快引发、快增长、难终止，甚至不终止，需外加终止剂终止 一般为氧、苯醌、稳极性物质，如水、醇等是离定自由基物质 子型聚合阻聚剂，酸类是负离子型聚合阻聚剂，碱类是正离子聚合阻聚剂。 4.4 络合配位聚合
（1）聚合物的立构规整性：聚合物具有的立体规整的结构，称为聚合物的立体规整性。聚合物的立体规整机构，是指聚合物的全同结构和间同结构。（书上无此内容）
所谓的有规立构聚合，又称定向聚合，是指形成有规立构聚合物为主（>=75%）的聚合过程。配位聚合是形成有规立构聚合物的主要方法。 （2）非极性烯烃单体的 Ziegler-Natta聚合反应（目的意义） ①目的意义
②聚合机理：Ziegler-Natta配位聚合仍属链式聚合反应，包括链式聚合反应的各基元反应。链引发反应、链增长反应、链终止或链转移反应（自发的β氢负离子链转移反应，也称瞬时裂解终止，即自终止；向单体转移终止反应；向助催化剂转移终止反应；向H2转移）
第五章
5.1概述
(1) 均聚合：由一种单体进行的链式聚合反应称为均聚，形成的聚合物只由一种 单体单元组成，称作均聚物。 (2) 共聚合：由两种或两种以上单体共同参加的链式聚合反应，称作共聚合，所形成的聚合物含有两种或多种单体单元，称为共聚物。 (3)共聚合反应的意义： 实际意义：最重要的聚合物改性技术（可调节性/特殊的功能性：如含氟聚合物） 理论意义：可以测定不同单体和活性种的相对活性，研究单体结构与聚合活性的关系。 (4)表5-1 （EVA即乙烯-醋酸乙烯共聚物, 乙烯丙烯共聚物，丁苯橡胶，丁睛橡胶） 物质 主单体 第二单体 改进的性能和主要用途 聚合机理 EVA 乙烯 醋酸乙烯酯 增加柔性，软塑性，可作自由基 乙烯丙烯共乙烯 聚物 丁苯橡胶 丁二烯 丙烯 苯乙烯 丁腈橡胶 丁二烯 丙烯腈 （6） 共聚物的类型 A. 无规共聚物(考):在共聚物分子中两种单体单元M1和M2是无规排列的。大多数自由基共聚合产物属于这一类型。在命名上通常在单体间插入-CO-表示。例如，丁二烯和苯乙烯的无规共聚物，命名为聚（丁二烯-CO-苯乙烯） ～M2M2M1M2M1M1M2M2M2M1M2M1M1M1M2～ B. 交替共聚物：共聚物链中M1和M2两种单体单元严格呈交替排列，这类共聚物较少。例如，苯乙烯和马来酸酐共聚物属于这一类型，命名是在你单体间插入-alt-表示，如聚（苯乙烯-alt-马来酸酐），也可称（苯乙烯/马来酸酐）交替共聚物。 ～M1M2M1M2M1M2M1M2～M1M2M1M2M1M2M1M2～ C. 嵌段共聚物：由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的 共聚物大分子。可以使二嵌段、三嵌段或多嵌段的、如AB型、ABA型、ABC型和(AB)n型等。命名上可用-b-或-block-表示，例如聚（苯乙烯-b-丁二烯），或（苯乙烯/丁二烯）嵌段共聚物。 ～M1M1M1M1M1M2M2M2M2M2～ D. 接枝共聚物：主链由单体单元M1组成，而支链则由另一种单体单元M2组成。命名上支链须放在前，中间插入-g-或-graft-表示，例如聚丁二烯-g-聚苯二烯，或聚（丁二烯-g-苯二烯），或（丁二烯/苯乙烯）接枝共聚物。 具体形式：
聚氯乙烯共混料 破坏结晶性，增加柔性和配位 弹性，乙丙橡胶 增加强度，耐磨耗，通用自由基 丁苯橡胶 增加耐油性，丁腈橡胶 自由基 第六章 聚合物的化学反应
要点：1.引言；2.聚合物化学反应的特征及影响因素3.聚合物的化学转化反应4.聚合物的降解5.聚合物的老化和防老化
1. 引言
通过聚合物的化学反应，可对聚合物进行化学改性；可以合成具有特殊功能的高分子材料；还可研究聚合物化学结构及其破坏因素和规律；（选择？） 2. 聚合物化学反应的特征及影响因素 （1）聚合物化学反应特征：（重要，选择or简答） ①聚合物分子量很高,结构单元很多 ②结构具有多分散性、多层次性，
③聚合物的聚集态结构及溶液行为与小分子物的差异很大， 使聚合物的化学反应具有与小分子化合物不同的特征。 （2）影响链上官能团反应能力的因素（重要） ①物理因素
主要反映在反应物质的扩散速度 和局部浓度两方面
②化学因素
邻近基团效应和几率效应 2. 聚合物的化学转化反应
（1） 聚合物的相似转变：聚合物与低分子化合物反应，仅限于侧基或端基转
变而聚合度基本不变的反应，称为聚合物的相似转变。例如聚合物的官能团反应（酯化、醚化、卤化、磺化、硝化、酰胺化、缩醛化、水解、醇解等）以及大分子链中的环化反应，含不饱和键聚合物的 加氢反应。 （2） 聚合度变大的化学转化：交联反应、嵌段共聚反应、接枝共聚反应、扩
链反应 3.聚合物的降解：（考概念）
聚合物相对分子质量变小的反应总称降解，其中包括解聚、无规断链及低分子物的脱除反应。
3. 聚合物的老化和防老化 (1) 老化的表现：
A.外观：变色、变形、龟裂、斑点等；
B.物理化学性质：比重、熔点、溶解度、分子量、耐热性、耐化学腐蚀等； C.机械强度：拉伸强度、冲击强度、 硬度、弹性、耐磨强度等； D.电性能：绝缘电阻、介电损耗、击穿电压等； (2)关于防老化的几点问题
各种聚合物由于化学组成和结构不同，所受环境影响各不相同，应区别对待。 根据聚合物材料的结构特点和适应环境能力的差异，在使用时要合理选择。但不管用于何处，一般都应采取防老化措施和添加各种助剂。
防老化助剂有热稳定剂、抗氧化剂、紫外光吸收剂和屏蔽剂、防霉剂和杀菌剂等，可根据不同材料的不同要求加以选用
第七章 高分子的链结构
本章内容：高分子链的近程结构和远程结构。其中近程结构介绍高分子链结构单元的化学组成，键接方式、立体构型、支化与交联和端基等内容；远程结构包括单个高分子的大小和柔顺性。 ***要求掌握内容：
①基本概念：构型、构象、柔顺性和链段等基本概念
②高分子链近程结构和远程结构的主要内容，并能举例说明各自对性能的影响 ③影响柔顺性的因素
1、高分子结构的主要特征：（不需要掌握）
（1） 大分子链都是由数目很大的结构单元通过共价键连结而成 （2） 大分子链的几何形状分为线形、支链、网状结构大分子 （3） 大分子链的单键若无空间阻碍时，由内旋转呈现无数构象，从而使高分子
链具有柔性。（高分子材料具有高弹性）
（4） 大分子链之间靠范德华力作用结合（静电力、诱导力、氢键等），从而形
成晶态、非晶态、取向态、织态结构的聚合物
（5） 高分子链结构具有不均一性（聚合度及分子量大小不一样）
2、高分子结构的分类(掌握)
高分子结构：指组成高分子的不同尺度的结构单元在空间的相对排列
包括：(1)链的结构（分为近程结构和远程结构）
(2)凝聚态结构（具体内容了解，只需了解概念，） 高分子结构：（有考试内容）
（1） 链结构：单个分子的结构和形态
*1.1近程结构（一级结构）：是构成聚合物最基本的微观结构，包括高分子基本的结构单元的化学结构和立体化学结构，其中前者包括高分子链的原子种类、排列、取代基和端基的种类、单体单元的链接方式、支链的类型和长度等。
*1.2远程结构（二级结构）：指单个大分子的大小和在空间的存在的各种形状（形态、构象）例如：伸直链、无规线团、折叠链。
** 构型：是指原子的取代基在空间的排列：包括几何异构和立体异构 （2）凝聚态结构：是指大分子之间的几何排列（如何堆砌的）包括晶态结构、非晶态、取向态、液晶态、织态等结构。是在加工过程中形成的，是由微观结构想宏观结构过渡的状态。 聚合物结构决定其性能：（考试内容）
近程结构：直接影响Tm、溶解性、粘度、粘附性。 远程结构：（小分子没有，大分子独有）：赋予高分子链柔性，致使聚合物有高弹性。
凝聚态结构：决定聚合物制品使用性能的主要因素。
3、高分子链近程结构
.链的原子种类和排列.高分子结构单元键接方式.支化与交联 .共聚物的序列结构.构型
3.1构型（configuration）（掌握基本概念）
（1）定义：指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
（2）构型异构分为：几何异构（由双键或环状结构引起）和旋光异构（由手性中心引起）
*立体异构（旋光异构）：指饱和碳氢化合物中碳原子连接四个不同的原子和基团时，此碳原子称为不对称碳原子（以C*表示），可形成互为镜像，具有不同旋光性的旋光异构体。 *全同立构：高分子全部由一种旋光异构单元键接而成——取代基全在平面的一侧
*间同立构：由两种族光异构的结构单元交替键接组成——取代基间接分布在平面两侧 *无规立构：两种旋光异构单元完全无规键接——取代基无规则分布在平面两侧
**注意：高分子链虽然含有许多不对称碳原子，但由于内消旋或外消旋作用，即使空间规整性很好的高聚物，也没有旋光性。 4、高分子链的远程结构