发布时间 : 星期二 文章第三周有机化学教案第三章烯烃和炔烃更新完毕开始阅读3f3b2da626d3240c844769eae009581b6ad9bd43
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丁烯 127.2 125.1 126.8 119.7 118.8 115.5 kJ/mol 从上述数据看出，连接在双键碳原子上的烷基数目越多的烯烃越稳定。 H2CCH2
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3.与水的加成：水不能直接与水加成，应加酸的催化，过程与氢卤酸的加成相似。 4．与H2SO4的加成 硫酸氢乙酯水解生成乙醇，加热则分解成乙烯。 98%H2SO4H2OCH2=CH2 + H-O-SO3HO-15℃CH3-CH2-OSO3H硫酸氢乙酯CH2=CH2CH3-CH2-OSO3H硫酸氢乙酯90℃CH3CH2OH不对称烯烃与硫酸加成的反应取向符合马氏规则。例如： 5．与次卤酸反应 烯烃也能与卤水等（次卤酸）起加成反应。 CH2=CH2 + HOCl(Cl2+H2O)CH2 CH2OHCl氯乙醇是制取重要有机合成原料环氧乙烷（ O）的中间体CH3CH=CH2 + H2SO4约1MPaCH3-CH-CH3OSO2OH硫酸氢异丙酯CH3CH=CH2 + HOClCH3-CH-CH2OHCl反应遵守马氏规则，因卤素与水作用成次卤酸（H-O-Cl）,在次卤酸分子中氧原子的电负性较强，使之极化，氯成为了带正电荷的试剂。 三、氧化反应 （1）催化氧化（自学） （2）用KMnO4氧化 1) 用稀的碱性KMnO4氧化，可将烯烃氧化成邻二醇。 3RCH=CH22KMnO44H2O碱性或中性3R-CH-CH2OHOH2MnO22KOH反应中KMnO4褪色，且有MnO2沉淀生成。故此反应可用来鉴定不饱和烃。此反应生成的产物为顺式-1，2-二醇，可看成是特殊的顺式加成反应。也可以用OsO4.
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代替KMnO4进行反应，反应结果是一样的。 2）用酸性KMnO4氧化 在酸性条件下氧化，反应进行得更快，得到碳链断裂的氧化产物（低级酮或羧酸）。 R-CH=CH2KMnO4H2SO4R-COOH羧酸HCOOHCO2 + H2OR′RCCHR''KMnO4H2SO4R′R酮COR''-COOH羧酸此反应既可以用来鉴别烯烃，也可以制备一定结构的有机酸和酮。 （3）臭氧化反应 将含有臭氧（6～8%）的氧气通入液态烯烃或烯烃的四氯化碳溶液，臭氧迅速而定量地与烯烃作用，生成臭氧化物的反应，称为臭氧化反应。为了防止生成的过氧化物继续氧化醛、酮，通常臭氧化物的水解是在加入还原剂（如Zn / H2O）或催化氢化下进行。 例如： CH3-C=CHCH3 1) O32) Zn/H2OCH3CH3CH3COCH3CHO乙醛丙酮通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。例如：臭氧化还原水解产物的结构为： CH3COCH3 ， OCHCH2CHO ， HCHO, 根据此可以推测原烯烃的结构为： CH3-C=CHCH2CH=CH2 CH3 四、α氢原子的反应 双键是烯烃的官能团，官能团的邻位统称为α位，α位（α碳）上连接的氢原子称为α- H（又称为烯丙氢）。α- H由于受双键的影响，α-H键离解能减弱。故α- H比其它类型的氢易起反应。其活性顺序为： α- H（烯丙氢）> 3°H > 2°H > 1°H > 乙烯H 有α- H的烯烃与氯或溴在高温下（500~600℃），发生α- H原子被卤原子取代.
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的反应而不是加成反应。 例如： 卤代反应中α- H的反应活性为：3°α- H > 2°α- H > 1°α- H 例如： Cl2>500℃CH3CH3CH-CH=CH-CH3Br2(1mol)>500℃CH3CH3C-CH=CH-CH3Br主要产物CH3CH3CH-CH=CH-CH2Br次要产物CH3-CH=CH2 + Cl2>500℃CH2-CH=CH2 + HClClCl+ HCl §3-6 共轭二烯烃的化学性质（0.5学时） 共轭二烯烃具有烯烃的通性，但由于是共轭体系，故又具有共轭二烯烃的特有性质。下面主要讨论共轭二烯烃的特性。 一、 l -2加成与1,4-加成 共轭二烯烃进行加成时，既可1，2加成，也可1，4加成，如下所示： 1，2-加成和1，4-加成是同时发生的，哪一反应占优，决定于反应的温度，反应物的结构，产物的稳定性和溶剂的极性。 极性溶剂，较高温度有利于1，4-加成； 非极性溶剂较低温度，有利于1，2-加成。 CH2=CH-CH=CH2醚Br2CHCl3Br2CH2=CH-CH=CH2H XCH2-CH-CH=CH2BrBr1，2-加成产物CH2-CH-CH=CH2HBrCH2-CH=CH-CH2BrBr1，4-加成产物CH2-CH=CH-CH2HBr-15℃CH2=CH-CH=CH2Br2正己烷-15℃醚-80℃CH2-CH-CH=CH2BrBr37T%CH2-CH=CH-CH2BrBr63F%CH2-CH-CH=CH2HBr80 %CH2-CH=CH-CH2HBr20?%. 40℃