发布时间 : 星期五 文章2016届高三化学考前复习资料更新完毕开始阅读40c4eee910661ed9ac51f3cf
高三化学考前指导
体易被氧化、稳定性及溶解性特点。
实验的基本操作、实验仪器的选择、实验误差分析、物质的除杂和检验等内容依然是高三复习的重点，也是我们能力培养的重要目标之一。 19-2．（15分）NiSO4?6H2O是一种绿色易溶于水的晶体，广泛用于化学镀镍、生产电池等，可由电镀废渣（除含镍外，还含有Cu、Zn、Fe、Cr等杂质）为原料获得。工艺流程如下图： H2O2Na2CO3H2SO4Na2SNaOH操作I过滤调 pH过滤NiSO4 H滤液I滤液III62O滤液II废渣过滤 请回答下列问题：
（1）用稀硫酸溶解废渣时，为了提高浸取率可采取的措施有_________________。（任写一点） （2）向滤液中滴入适量的Na2S溶液，目的是除去Cu2+、Zn2+，写出除去Cu2+的离子方程式： _________________。
（3）在40℃左右，用6%的H2O2氧化Fe2+，再在95℃时加入NaOH调节pH，除去铁和铬。此外，还常用NaClO3作氧化剂，在较小的pH条件下水解，最终生成一种浅黄色的黄铁矾钠［Na2Fe6(SO4)4(OH)12］沉淀除去。下图是温度—pH与生成的沉淀关系图，图中阴影部分是黄铁矾稳定存在的区域（已知25℃时，Fe(OH)3的Ksp = 2.64×10?39）。下列说法正确的是______（选填序号）。
a．FeOOH中铁为+2价
200 b．若在25℃时，用H2O2氧化Fe2+，再在pH=4时除去铁，
160 此时溶液中c(Fe3+)=2.64×10?29 Fe2O3 2+120 c．用氯酸钠在酸性条件下氧化Fe离子方程式为： t/℃ －－2++3+80 6Fe+ClO3+6H=6Fe+Cl+3H2O FeOOH 40 d．工业生产中常保持在85～95℃生成黄铁矾钠，此时水
Fe(OH)3 体的pH约为1.2～1.8 0 2 4 6 8 10 12 14 pH （4）上述流程中滤液Ⅲ的主要成分是_________________。
温度—pH值与生成的沉淀关系图 （5）确定步骤④中Na2CO3溶液足量，碳酸镍已完全沉淀的简单实验方法是____________________________________。
（6）操作Ⅰ的实验步骤依次为：【实验中可选用的试剂：6mol?L-1的H2SO4溶液，蒸馏水、pH试纸】。
①__________________________________； ②__________________________________；
③蒸发浓缩、冷却结晶，过滤得NiSO4?6H2O晶体； ④用少量乙醇洗涤NiSO4?6H2O晶体并晾干。
【参考答案】
（1）将废渣粉碎或适当升高温度或搅拌（2分）
－
（2）S2+Cu2+=CuS↓（2分）
（3）cd （3分，选1个且正确得2分，只要有错选则不得分） （4）Na2SO4、NiSO4（2分，写一种且正确得1分）
（5）静置后向上层清液中再加入Na2CO3溶液后没有沉淀生成，则说明沉淀完全（或上层清液呈无色）（2分）
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（6）①过滤，并用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，直至洗涤液用pH试纸检验呈中性。 （2分）
②向沉淀中加6mol?L-1的H2SO4溶液，直至恰好完全溶解。（2分） 【典型错误】
（1）若在25℃时，用H2O2氧化Fe2+，再在pH=4时除去铁，此时溶液中c(Fe3+)=2.64×10?29，
－
学生忘记Ksp[Fe(OH)3] = c(Fe3+)?c3(OH)。
（2）步骤①过滤后没有用蒸馏水洗涤沉淀2～3次，直至洗涤液用pH试纸检验呈中性。这样的后果会导致生成的NiSO4?6H2O晶体中含有Na2SO4杂质。②向沉淀中加6mol?L-1的H2SO4溶液，没有回答“直至恰好完全溶解”。
【使用和讲评建议】
本题以“电镀废渣制备NiSO4?6H2O”为命题主线，以流程图呈现实验步骤，将实验条件的控制、实验现象的观察、实验原理的理解和实验方案的设计融为一体。考查学生对实验知识、技能、原理和方法的掌握程度，着重考查对流程图和图表等信息的获取和加工能力、化学实验的基本技能以及化学实验方法的应用能力。
（1）提高浸取率可采取的措施通常有：将废渣粉碎、适当升高温度、搅拌等。
－－
（2）加入Na2S溶液，目的是除去Cu2+、Zn2+，发生的反应为：S2+Cu2+=CuS↓、S2+Zn2+=ZnS↓。 （3）培养学生获取信息和加工信息的能力。结合图表引导学生分析温度－pH与生成的沉淀关系图，明确黄铁矾稳定存在的区域。同时，要结合b 选项帮助学生复习有关溶度积的相关计算。
（4）关于完全沉淀的简单实验方法。要强调语言表述的准确性和完整性，“静置后，向上层液中再加入Na2CO3溶液没有沉淀生成，说明碳酸镍已完全沉淀”。类似的问题：如何洗涤沉淀？如何判断沉淀洗涤干净？如何从溶液中得到含结晶水的晶体？如何从溶液中得到无水氯化镁？ （5）基本定量分析的方法——滴定。可结合南京市4次模拟试题和江苏省近三年高考试题，精心组织和挑选出中和滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和配位滴定等不同滴定类型的试题，加强对标准液的配制、指示剂的选择、终点的判断、滴定的定量原理（计算）和误差分析等方面的梳理和复习，让学生真正理解滴定的基本原理。
20-1．（14分）二氧化碳捕集、存储和转化是当今化学研究的热点问题之一。
(1) CO2转化途径之一是：利用太阳能或生物质能分解水制H2，然后将H2与CO2转化为甲醇或其他的化学品。已知：
光催化制氢：2H2O(l)===2H2(g)＋O2(g)；ΔH＝＋571.5 kJ/mol
H2与CO2耦合反应：3H2(g)＋CO2(g)===CH3OH(l)＋H2O(l)；ΔH＝-137.8 kJ/mol 则反应：2H2O(l)＋CO2(g) = CH3OH(l)＋3/2O2(g)；ΔH＝________kJ/mol。 你认为该方法需要解决的技术问题有 ________(填字母)。 a. 开发高效光催化剂
b. 将光催化制取的氢从反应体系中有效分离，并与CO2耦合催化转化 c. 二氧化碳及水资源的来源供应
(2) 二氧化碳捕集的方法之一是用溶剂吸收。可用于二氧化碳捕集的溶剂可初略的分为两大类型：物理溶剂和化学溶剂。
I 物理溶剂在不发生化学反应的情况下可选择性的吸收二氧化碳，能达到的吸收量（每千克CO2/每千克溶剂）取决于 、 、 等。
II 化学溶剂常用的一种是有机胺类(氨分子中氢原子部分或全部被烃基取代后的一类物质）与二氧化碳反应生成水溶性复合物。一种有机胺制纯碱法，其工艺流程如下：
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有机胺（NR3)
含CO2的工业气体 有机层 食盐水、有机溶剂 水 层 有机胺（NR3) NH3 NH4Cl 小苏打 纯碱 已知：NR3＋HCl===NR3·HCl，且NR3·HCl易溶于有机溶剂。
①制备小苏打的化学方程式是 ； ② 有机层与氨反应的化学方程式是 。 ③ 本工艺流程中可循环利用的物质是 。
(3) 用钌的配合物作催化剂，一定条件下可直接光催化分解CO2发生反应：2CO2(g) = 2CO(g)＋O2(g)，利用膜技术分离出CO和O2，然后将CO、O2和Li2CO3和Na2CO3熔融盐混合物作电解质组成熔融盐燃料电池，该电池在650℃下工作。电池工作时的负极反应式： 。
【参考答案】
（1）719.4(2分)，ab (2分)
（2）I 溶剂的性能(1分)、气体中二氧化碳的浓度(1分)、操作温度(1分) II ① CO2＋NaCl＋H2O＋NR3===NaHCO3↓＋NR3·HCl(2分) ② NR3·HCl＋NH3===NR3＋NH4Cl(2分) ③CO2、NR3或有机溶剂(1分)
－－
（3）2CO — 4e＋2CO32＝4CO2(2分) 【典型错误】
对“物理溶剂在不发生化学反应的情况下可选择性的吸收二氧化碳，能达到的吸收量（每千克CO2/每千克溶剂）取决于”的问题回答中学生不容易想到“气体中二氧化碳的浓度”；写不出制备制备小苏打的化学方程式；不能准确书写电极反应式。
【使用和讲评建议】
气体的溶解性溶剂的性能、气体中二氧化碳的浓度、操作温度三个因素有关；有机胺制纯碱法只要把NR3看作NH3就可以了；书写电极反应式思维策略：牢固掌握并运用核心知识、准确确定电极反应的产物、再根据电荷守恒、元素守恒、酸碱性等，通过分析、推理、判断，层层推进，进一步书写和配平，特别需要指出的是：对于可充电电池的反应，需要注意“充电、放电”的方向，放电的过程应用原电池原理，充电的过程应用电解池原理。 y% 20-2．（14分）（1）乙醇是重要的化工原料和液体燃料。工业上生产乙醇的一种反应原理为：2CO2(g)＋I 6H2(g)CH3CH2OH(g)＋3H2O(g) ΔH<0。在密闭容器中，按照H2与CO2的物质的量之比为3:1进行投料，在5MPa下测得不同温度下平衡体系中各种物质的体积分数（y%）如图所示。
①该反应的化学平衡常数表达式为 。
②表示CH3CH2OH体积分数曲线的是____（选填序号）
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催化剂 ya a II III IV 400 500 600 700 800 T/K 高三化学考前指导
③图中曲线II和III的交点a对应的体积分数ya=____%
（2）已知：H2O(g) = H2O(l) ΔH1＝－Q1 kJ·mol-1(Q1 >0)
C2H5OH(g) = C2H5OH(l) ΔH2＝－Q2 kJ·mol-1 (Q2>0) C2H5OH(g)＋3O2(g) = 2CO2(g)＋3H2O(g) ΔH3＝－Q3 kJ·mol-1(Q3>0)
若使23 g液态乙醇完全燃烧，最后恢复到室温，则放出的热量为 kJ。 （3）如图所示是某乙醇燃料电池工作时的装置，乙池中的两个电极一个是石墨电极，一个是铁电极，工作时M、N两个电极的质量都不减少。
①加入乙醇的铂电极的电极反应式为 。 ②在此过程中，乙池中某一电极析出金属银4.32 g时，甲池中理论上消耗氧气 L（标准状况下）。
【参考答案】
c3(H2O)?c(CH3CH2OH)（1）①K＝ （2分） ， 26c(CO2)?c(H2)②Ⅳ（2分），③18.75（3分）； （2）1.5 Q1－0.5 Q2＋0.5 Q3（2分）；
－－－
（3）①C2H5OH－12e＋16OH=2CO2，②0.224（3分） 3＋11H2O（2分）【典型错误】
（1）①平衡常数表达式漏写“CH3CH2OH和H2O”是没有看清其状态；②分不清在相同条件下，CH3CH2OH体积分数曲线增幅小于H2O；③不知道交点a对应的CH3CH2OH和H2的物质的量相同。
（2）忘记“液态乙醇到气态要吸收热量，气态水到液态水要放出热量”。
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（3）①电子转移数目出错，电荷不守恒导致“C2H5OH－6e＋16OH=2CO23＋11H2O”；②电子转移不相等，误认为2Ag—O2电子转移守恒，导致计算结果为0.448L。
【使用和讲评建议】
本题以乙醇工业生产及其应用为命题背景，着重考查化学平衡常数表达式的书写、化学平衡状态的判断、运用盖斯定律计算反应热、以及原电池和电解池的综合应用。知识点多，知识跨度大、综合性强，思维能力要求高。建议讲评时能结合题干信息，进一步加强学生对知识的梳理和归纳。
第（1）问，进一步帮助学生梳理速率与平衡之间的内在联系。①要讲清平衡常数的表达式及其计算方法；③要讲清化学平衡简单计算的方法，要能够从所给图像准确分析信息并进行相关计算。
第（2）问，讲评时侧重于应用盖斯定律计算反应热。要讲清热化学方程式书写的注意事项（如物质状态、化学计量系数的含义）、反应热的基本计算方法。
第（3）问，讲评时帮助学生梳理原电池、电解池的基本原理、特征、差异，尤其充放电之间的关系，特别是充电时一些基本反应的回顾。重点讲清当金属（除铂、金）作电解池阳极时，金属优先发生氧化反应，讲清电子或电流的方向、溶液中微粒透过隔膜的方向等。
建议考前对化学反应原理的重要考点进行全面梳理。主要考点包括反应热与盖斯定律、反应速率及其影响因素、化学平衡及其影响因素、平衡常数与转化率、弱电解质的电离平衡与溶液的pH、粒子浓度大小关系、原电池和电解池的工作原理等。
21A-1．“前驱物”固相反应法在制备金属氧化物或复合金属氧化物方面有重要应用。
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