发布时间 : 星期二 文章橡胶及塑料加工工艺，高分子材料加工基础，复习题青岛科技大学答案更新完毕开始阅读450eca0cbb68a98271fefafc
名词解释
链段：链段是指高分子链上划分出来的可以任意取向的最小单元。 柔顺性: 高分子链能够改变其构象的性质。
均聚物:由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物。
共聚物:由两种或两种以上不同单体经聚合反应而得的聚合物。
近程结构 一个或几个结构单元的化学组成、空间结构及其与近程邻近基团间的键接关系。
远程结构:相距较远的原子（团）间在空间的形态及其相互作用。 取向态结构 :由于大分子链的取向而形成的聚集态结构。 聚集态结构:高分子材料中分子链与链间的排列与堆砌结构。。
构象:分子中由于共价单键的旋转所表现出的原子或基团的不同空间排列。
构型:在立体化学中，因分子中存在不对称中心而产生的异构体中的原子或取代基团的空间排列关系。
松弛时间: 黏弹性材料作松弛试验时，应力从初始值降至1／e(=0.368)倍所需的时间。 普弹性:材料瞬时产生的由内能变化导致的可逆小形变的特性。
高弹性:小应力作用下由于高分子链段运动而产生很大的可逆形变的性质。所产生的形变称为高弹形变。 强迫高弹性:玻璃态高分子在大应力作用下由熵变导致的大形变，升温后可回复。 玻璃化转变温度: 是玻璃态物质在玻璃态和高弹态之间相互转化的温度 粘流温度:Tf为高弹态与粘流态间的转变温度， 叫做粘流温度或软化温度。 力学松弛:由分子运动的松弛特性导致的高分子力学性能也具有时间依赖性的特性。 蠕变:恒温、恒负荷下，高聚物材料的形变随时间的延长逐渐增加的现象。 应力松弛: 恒温恒应变下，材料内部的应力随时间延长而逐渐衰减的现象。 滞后现象: 聚合物在交变应力作用下应变落后于应力的现象称为滞后现象 内耗:聚合物在交变应力作用下，产生滞后现象，使机械能转变为热能的现象。 流变性:物质在外力作用下的变形和流动性质,主要指加工过程中应力，形变，形变速率和粘度之间的联系 剪切变稀流体:流动时表现粘度随剪切应力或剪切速率增加而逐渐下降的流体。 挤出胀大:挤出机挤出的高聚物熔体直径比挤出模孔直径大的现象。
切力增稠流体:流动时表现粘度随剪切应力或剪切速率增加而逐渐增大的流体。 熔融指数:表示塑胶材料加工时的流动性的数值。
门尼粘度：反映橡胶加工性能的好坏和分子量高低及分布范围宽窄的数值。
可塑度：是指被测试样在一定外力作用下产生压缩形变的大小和除去外力后保持形变的能力。
高分子的基本概念 、高分子的结构
二.问答题
1. 高分子有何特征?
（1）分子量很高或分子链很长，这是高分子化合物最根本的特点。
（2）高分子是由很大数目的结构单元通过共价键相连接而成（均聚物，共聚物） （3）高分子的结构具有不均一性（多分散性） （4）大多数高分子的分子链具有一定的柔顺性
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2. 试分析线型、支链型、交联型高分子的结构和性能特点?
线型：形状：整条高分子犹如一条又细又长的线，大分子既可卷曲成团，也可舒展成直线，这取决于高分子链本身的柔性及所处的外部条件。通常各种橡胶、大多数的纤维、塑料等都属线形大分子。2. 特点：既可溶解又可熔融，易于加工成型。
支链型：链分子在二维空间键合增长所形成的高聚物。其主链上带有长短不一的支链，支链的形状有星型、梳型、无规支链型等几种。2. 特点：与线形大分子相比，带短支链的高聚物更易溶解和熔融，且机械强度低此外，支链型高聚物大分子上有叔碳原子，其反应活性高，所以热稳定性差，易老化变硬变脆。
交联型：高分子链之间通过支链或某种化学键相键接，形成的三维网状大分子热固性塑料、硫化橡胶都属于网状大分子。2. 特点：若分子间形成网状结构，则整个高聚物可看成一个大分子，既不溶解也不熔融，只能熔胀。随着分子间交联程度的增加，材料的弹性降低，但机械强度和硬度都增加
3. 以丁二烯和苯乙烯共聚物为例，说明单体共聚方式对高聚物性能的影响。
1) 75%的丁二烯和25%的苯乙烯无规共聚，共聚物具有良好的弹性，是丁苯橡胶； 2) 20%的丁二烯和80%的苯乙烯接枝共聚，共聚物是韧性很好的耐冲击PS塑料； 3）若苯乙烯与丁二烯进行嵌段共聚生成S-B-S三嵌段共聚物，其分子链中段是聚丁二烯，两端是聚苯乙烯链段，则为热塑性弹性体。 4. 说明下列各组高分子链柔顺性的差别并说明原因.
1) PE(聚乙烯) PP（聚丙烯） PS（聚苯乙烯） 2) PP> PVC > PAN 取代基极性大小，极性越大，链的柔顺性越小 3) 氯丁橡胶 PVC PP
4) BR SBR NR 主链结构，主链上含有非共轭的双键，则高分子链的柔顺性好 5. 什么叫结晶度?结晶度的大小对高聚物性能有哪些影响? 定义：结晶高聚物中结晶部分所占的百分数。
影响：1)力学性能：模量↑；硬度↑；伸长率↓；冲击强度↓；拉伸强度— （非晶区处于高弹态）↑； 2) 其它性能：耐热性能↑ ；耐溶剂性↑ ；溶解性能↓ ；抗气透性↑ ；密度↑ ；光学透明性↓
6. 取向方式有哪些?对材料的力学性能各产生哪些影响? 取向方式：链段取向，整链取向。
影响：1性能变化：取向前-各向同性；取向后-各向异性2一般情况下，材料的力学性能（拉伸强度、弯曲强度等）在取向方向上显著增强，而在垂直于取向方向上则有所下降；3结晶聚合物，取向后材料的密度和结晶度都会增大，使材料的使用温度得到提高4由于折射率在取向方向和垂直方向上有差别，取向后的材料还会出现双折射现象 高聚物的弹性和力学松弛现象 二. 问答题
1高弹性的特点
1） 弹性模量小。2）形变量大。3）弹性模量随温度上升而增大。4）高弹形变有时
间依赖性——力学松弛特性。5）形变过程有明显的热效应。
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2画出线形高聚物和交联高聚物的应力松弛曲线和蠕变曲线。 应力松弛曲线 蠕变曲线
3从分子运动的角度解释高聚物的蠕变、应力松弛、滞后及力学损耗产生的原因。 蠕变和应力松弛的根本原因：外力作用下，高分子链自身产生的缓慢构象重排和分子链的滑移。影响因素：1）分子结构：分子链的柔顺性：高，应力松弛速度快，抗蠕变性差；分子间作用力：高，应力松弛速度慢，抗蠕变性好；交联或结晶：应力松弛速度慢，抗蠕变能力好。2）温度：只有当温度在Tg附近几十度的范围内，链段在外力作用下可以运动。但运动时受到内摩擦阻力较大，链段只能缓慢的改变去构象，应力松弛及蠕变现象才比较明显。3）外力作用速度：只有在外力作用时间基本接近或等于应力松弛时间，方可观察到明显的应力松弛现象。
滞后的原因：受到外力作用时，链段运动要受到内摩擦阻力的作用，链段通过热运动达到新平衡需要时间，由此引起应变落后于应力的现象。
内耗的原因：分子链的结构：对于柔性的高分子，一般是分子的极性越高，取代基数目越多，取代基体积越大，则分子间相互作用力越大，分子运动时受到的内摩擦阻力越大，则内耗就越大。内耗大小：BR＜ NR＜ SBR＜ NBR ＜IIR 刚性链分子的滞后一般比柔性链分子的轻，在同样的力场中变形小，因此内耗低。 高聚物的流变性 二. 问答题
1与低分子相比，高聚物的粘性流动有何特点？
1)粘度大，流动性差：高聚物熔体的粘度比小分子液体大得多 2)高分子流动是通过链段的位移运动来完成的：粘流态下大分子运动的基本结构单元不是分子整链，而是链段 2.液体流动曲线有几种类型？大多数高聚物流体属于哪种类型？
牛顿流体，非牛顿流体。高分子流体不完全服从牛顿流动定律，属于非牛顿型流体 3. 高聚物流动性的表征方法有哪些？
1） 熔体流动速率（MFR），又称为熔融指数（MI）2）门尼粘度3）可塑度4）拉伸粘度 4.何为挤出胀大？产生原因是什么？如何预防？
定义：挤出机挤出的高聚物熔体直径比挤出模孔直径大的现象
原因：样品的弹性模量太大，在挤出时弹性模量被储存，当离开挤出机，弹性模量迅速
恢复，结果造成挤出胀大。 预防：引起聚合物弹性形变储能剧烈变化区域为：模孔入口处，毛细管壁和模孔出口处。
模口设计成流线型，提高加工温度、降低挤出速率等。
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高聚物的分子运动和热转变 问答题
高分子热运动的特点？
（1）分子运动的多样性①运动单元的多样性②运动方式的多样性（2）分子运动具有时间依赖性——松弛特性（3）分子运动具有温度依赖性——时-温等效原理
画出非结晶性高聚物的热机械曲线（温度-形变曲线），并从分子运动的角度对曲线各阶段特征加以解释。
影响结晶高聚物Tm的因素有哪些？（1）分子结构 ①主链结构的组成②分子间作用力③分子链柔性④分子链的对称性和规整性（2）结晶温度（3）拉伸（4）杂质 在选择高分子材料时，Tg有何参考价值？（1）工艺意义①是非晶热塑性塑料(如PS,PMMA和硬质PVC等)的使用温度的上限②是非晶性橡胶(如NR天然橡胶,BSR Rubber丁苯橡胶等)使用温度的下限（2）学术意义①聚合物分子链柔性②表征高聚物的特征指标 试述影响高聚物玻璃化转变温度的因素。（1）化学结构①主链②侧基结构③分子间作用力④分子量（2）交联度（3）增塑剂（4）共聚、共混的影响（5）作用力的影响（6）外力作用频率和升温速率的影响 2
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