工程化学习题答案 联系客服

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298k的标准状态下能否自发进行?若不能自发进行,请指出该反应发生的温度条件。 解:3C(s) + Fe2O3(s) = 2Fe(s) + 3CO(g)

ΔfGm 0 -742.2 0 -137.15

ΔrGm(298k)= 3×(-137.15) -(-742.2) = 330.9kJ/mol > 40kJ/mol 故该反应在298K下不可自发进行

ΔrHm(298K) = 3×(-110.52) + 2×0 - 0×3 -(-824.2) = 492.64kJ/mol

ΔrSm = 3×197.56 + 2×27.3 - 3×5.74 -87.4 = 542.66J/mol ΔrGm = ΔrHm - T×ΔrSm < 0 ? T>908K 故其自发温度T > 908K

13.煤里总存在一些含硫杂质,因此在燃烧时会产生SO3气体。请问能否用CaO固体来吸收SO3气体以减少烟道气体对空气的污染?若能,请估计该方法适用的温度条件,涉及的化学反应方程式为:CaO(s) + SO3(g) = CaSO4(s) 解: CaO(s) + SO3(g) = CaSO4(s)

ΔfGm -604.2 -371.1

ΔfHm -653.09 -395.7 〇

Sm 40 256.6

ΔrGm(298k)= -328.7kJ/mol < 0 故反应可以自发进行

〇〇〇

该方法适用ΔrGm = ΔrHm - T×ΔrSm < 0 ? T>2029K

14.密闭容器中发生可逆反应CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g),在749k时的标准平衡常数为2.6,求:(1)当反应的压力比PH2O :PCO = 1:1时,CO的转化率为多少?(2)当反应物的压力比PH2O :PCO = 3:1时,CO的转化率为多少? (1) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 反应前 a b 0 0 反应变化 x x x x 反应后 a -x b-x x x

x20.8a〇(a?x)(b?x)?1.3K = = 2.6,a-x = b-x ,x =

CO转化率ɑ = x/a = 0.8/1.3 = 62%

x2a-x〇

(2)由K =(a?x)(b?x),b-x = 1/3

所以CO的转化率ɑ = x/a = 2.8/3.7 =87%

15. 一定温度下,可逆反应H2(g) + I2(g) = 2HI(g)在密闭容器中达到平衡时,H2(g) 、 I2(g) 和

333

HI(g) 的浓度分别为0.5 mol/dm、0.5 mol/dm、1.23mol/dm;此时,若从容器中迅速抽出HI(g),使得容器中HI(g)的浓度变为0.63mol/dm3,那么,该化学平衡会怎样移动?再次达到平衡时各物质的浓度又为多少?

解: H2(g) + I2(g) = 2HI(g) K = 6.05 反应前 0.5 0.5 0.63 变化 x x 2x 反应后0.5-x 0.5-x 0.63+2x

(0.63?2x)2K?2(0.5-x) =6.05?x = 0.13mol

?该化学反应平衡正向移动

再次平衡时,CH2 = CI2 = 0.37mol/dm3 CHI = 0.89mol/dm3

16.光合成反应6CO2(g) + 6H2O(l) = C6H12O6(s) + 6O2(g)的ΔrHm = 669.62kJ/mol,试问平衡建立后,当改变下列条件时,平衡将怎样移动?

(1)增加CO2的浓度;(2)提高O2的分压力;(3)取走一半C6H12O6;(4)提高总压力;(5)身高温度;(6)加入催化剂。

解:(1)正向移动 (2)逆向 (3)不移动 (4)不移动 (5)正向 (6)不移动

17.在一定温度下,于反应容器中Br2 和Cl2 在CCl4溶剂中发生Br2 + Cl2 = 2BrCl;当平衡建立时,Br2 和Cl2的浓度都为0.0043mol/dm3,BrCl的浓度为0.0114BrCl。试求:(1)反应的标准平衡常数;(2)如果再加入0.01mol/dm3的Br2至系统中,当在此达到平衡时,计算系统中各组分的浓度。

(0.014)22〇(0.0043)解:(1)K = = 7

(2) Br2 + Cl2 = 2BrCl

(3)

起始 0.0143 0.0043 0.0114 变化 x x 2x

平衡0.0143-x 0.0043-x 0.0114+2x

(0.0114?2x)2K??7 ?x=0.017mol/dm3

(0.0143?x)(0.0043?x)?平衡时,CBr2 =CCl2 = 0.0008 mol/dm3

18.在800℃时,对于反应2NO + 2H2 = N2 + 2H2O进行了实验测定,有关数据如下: 起始浓度 CNO/mol.dm3 6.0×10-3 6.0×10-3 1.0×10-3 2.0×10-3 CH2/mol.dm3 1.0×10-3 2.0×10-3 6.0×10-3 6.0×10-3 起始反应速率 V/mol.dm-3.s-1 2.88 5.76 0.48 1.92 (1)写出该反应的速率方程式并确定反应常数;(2)计算该反应在800℃时的反应速率常数;

-3-3

(3)800℃时,当CNO = 4.0×10、CH2 = 5.0×10时,该反应的速率为多少? 解:由???可知:

?2.88 =K CNO a .CH2 b ?5.76 = K CNO a .CH2 b ?0.48 = K CNO a .CH2 b 由???可知:a=2,b=1,K = 8.0×107 (mol/dm3)-2.S-1 反应级数为3级

(2)反应速率常数K = 8.0×107 (mol/dm3)-2.S-1 (3)V = K CNO a .CH2 b = 8.0×107 ×(4×10-3)×5×10-3 = 6.4 (mol/dm3).S-1

K(1000k)Ea1000K1000?900lg?()?K(900k) = 9.3 900K2.303R1000?90019.

V(1000k)V=KCX?V(900k) =9.3

20.某一化学反应,在反应物浓度保持不变的情况下,在温度由300k升高到310k时,其反应速率增加了一倍,求该化学反应的活化能。

lg解:

k2EaT2?T1?()k12.303RT1T2,由题意可知

K2V2Ea310?300??2lg2?()K1V1?2.303?8.314310?300?Ea = 54kJ/mol

21在301K时,鲜牛奶大约在4h后变酸;但在278k时,鲜牛奶要在48h后才变酸。假设反应速率与鲜牛奶变酸时间成反比,求鲜牛奶变酸反应的活化能。

lg解:

48Ea310?278?()42.303?8.314310?278?Ea = 77kJ/mol

22.300k时,反应H2O2(aq) = H2O(l) +1/2O2(g)d 活化能为75.3kJ/mol,若该反应用I-催化,则活化能降为25.1kJ/mol。计算在相同温度下,用I-催化和酶催化时,其反应速率分别为无催化剂时的多少倍?

lgk?解:

Ea?lgA2.303RT ?300K时

lgk1??Ea1?lgA2.303RT ?I-催化

lgk2??Ea2?lgA2.303RT ?酶催化

V=KCX

V1=V V2= VI-=1882V V3=V酶=5.5×108V 故VI-/V = 1882 V酶/V = 5.5×108

第三章 溶液中的离子平衡

思考题与习题

一、选择题

1.0.1mol.dm-3的HAc溶液加水稀释至原体积的二倍时,cH+和pH的变化趋势各为( B) A.增大和减小 B.减小和增大 C.为原来的一半和增大 D.减小和减小

2.在0.05的HCN溶液中,若有0.01%的HCN电离了,则HCN的标准电离常数为( A) A.5× 10-10 B.5× 10-8 C.5× 10-6 D.2.5× 10-7

〇〇

3.已知氢硫酸钠的Ka1=9.1×10-8及Ka2=1.1×10-12,则0.1mol.dm-3的H2S水溶液的pH为(A ) A.4.0 B.0.7 C.6.3 D.5.2

4.1dm3 0.1mol.dm-3的氨水溶液中,加入一些NH4Cl晶体,会使( D)

〇〇

A.Kb增大 B.Kb 减小 C.溶液的pH增大 D.溶液的pH减小 5.下列各对溶液中,能够用于配置缓冲溶液的是( C)

A.HCl和NH4Cl B.NaHSO4和Na2SO4 C.HF和NaOH D.NaOH和NaCl

6.已知298K时PbI2的Ksp为7.1×10-9,则其饱和溶液中I-浓度为( B)mol.dm-3 A.1.2×10-3 B.2.4×10-3 C.3.0×10-3 D.1.9×10-3 7.在饱和的BaSO4溶液中,加入NaCl,则BaSO4( A) A.增大 B.不变 C.减小 D.无法确定 8.指出下列配离子的中心离子的配位数:

[Zn(NH3)4]2+( C) [Fe(CN)6]3-(D ) [Ag(S2O3)2]3-(B ) [Cu(CN)2]2+( C) A.1 B.2 C.4 D.6 9.[Co(NH3)5H2O]Cl3的正确命名是( C)

A.三氯化五氨.一水化钴 B.三氯化一水.五氨合钴(III) C.三氯化五氨.一水化钴(III) D.三氯化水氨合钴(III) 10.下列说法正确的是(B)

A.配合物的内界和外界之间主要是以共价键结合的 B.内界中有配位键,也可能有共价键 C.含有配位键的化合物就是配合物 D.在螯合物中没有离子键 二、简答题

.在室温下,测得0.02mol/dm3的某弱酸HA的pH值为3.70,计算该温度下HA的电离度和

标准电离常数Kɑ 解:pH = -

lgCH?= 3.70,CH+ = 2.0×10-4

CH?2.0?10?4????100%?1%CHA0.02

Kɑ = CHAα2 =0.02×1×10-4 = 2×10-6

2在0.01mol/dm3H2CO3溶液中的CH+、pH值、CHCO3- 、CCO32-

解:H2CO3 = HCO3- +H+ ,Kɑ1 = 4.2×10-7

HCO3- = CO32- +H+ ,Kɑ2 = 5.6×10-11

由于Kɑ2《Kɑ1,CH+ =CHCO3- = pH =

〇〇

CHCO3?K?1?=6.5×10-5

lgCH?=4.2