钢铁冶金原理重点06 联系客服

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第六章 还原熔炼反应

1 试比较CO和H2还原氧化铁的特点。

解 CO和H2是高炉内氧化铁的间接还原剂。它们均能使Fe2O3还原到Fe。但它们的还原能力在不同温度下却有所不同。在810℃,两者的还原能力相同,而在810℃以下,CO的还原能力比H2的还原能力强,但在810℃以上,则相反,氢有较强的还原能力,这反映在 还原剂的分压上,随温度的升高,还原FeO所要求的CO分压增高,还原FeO需要的H2分压则减小。高炉下部高温区H2强烈参与还原,而使C消耗于形成CO(C的气化反应)的量有所减少。另,在高温区内,它们形成的产物H2O(g)及CO2均能与焦炭反应,分别形成H2及CO。增加间接还原剂的产量。这也就推动了碳直接还原的进行。

在还原的动力学上,由于H2在FeO上的吸附能力及扩散系数均比CO的大,所以H2还原氧化铁的速率,即使在810℃以下,也比CO的高(约5倍)。提高还原气体中H2的浓度有利于氧化铁还原速率的增加。

2 在氧化铁的逐级还原中,哪个环节是最主要的?

解 在氧化铁(Fe2O3)的逐级还原中,氧化铁中铁的价数不断降低,而最低价氧化铁的还原剂的平衡浓度最高。在

1000℃以上,

?(CO)?%,70?平2平H(?FeO(s)还原的稳定最大(氧势最小)。%)。这是由于60为使间接还原反应不断地进行下去,必须有高于FeO(s)还原的平衡值的CO或H2得浓度存在。因此,还原的气相平衡浓度是计算间接还原碳最低消耗量的主要数据。

3 在高炉的炼铁过程中,硫是怎样去除的?高炉内脱硫有哪些优越条件? 解 钢铁生产的过程中,硫来自矿料、熔剂及燃料(还原剂)。硫在这些物料中存在的形式有硫化物、硫酸盐及有机硫。硫是以3种方式脱除的。以气态形式,如H2S、CS2、COS、SO2等挥发除去的,称为气化脱硫。它在整个脱硫过程中,除去的硫分的数较少,不是钢铁冶金中采用的脱硫方式。铁水中加入某些金属元素的脱硫剂,如Ca、Mg、RE等,形成的硫化物自铁水中排出,称为铁水的炉

外脱硫。

在高炉炉缸中及炼钢炉内,造高碱度渣进行脱硫,称为造渣脱硫。它是钢铁冶金中最主要的脱硫方式。铁液中的[FeS]向与之接触的高炉渣内扩散,在渣-铁界面上与渣内的(CaO)反应,形成溶于渣内的(CaS),同时产生(FeO)。其反应为

?S???O2????S2????O? K??aOaS2?? aSaO2?而 LS?w?S?%w?S?%?K??fsao2?? ao?s2?但是由于熔渣内有关组分的活度或活度系数不易实验得出,就引入了与这些有关的硫容量,用CS来表示:

lgLS?lgw?S?%w?S?054?lgCS?lgpO2?lgfs??1.224

2T?PO2112?2?S?(O)?(S)?O式中,CS是反应式22的硫容量:CS?w(S)???PS22?2?。用???12与铁液平衡的熔渣的w(S)及气相的PO2及PS2得出。它表示了熔渣的脱硫能力。 因此,由上式可得出脱硫的影响因素:

(1) 熔渣的硫容量:它代表熔渣的脱硫能力。由CS?K??aO2??S知,它与熔渣

2?的碱度有关。碱度高,则aO2?大,而?S2?低。可由熔渣的碱度,或光学碱度计算得出。

(2) po2:它代表体系中的氧势。在高炉炉缸的铁水中,有 较高的[C]、[Mn]、

[Si]浓度,且在高温下,CO的氧势(2C+O2=2CO)很低,能使脱硫反应在较低的氧势下进行,故LS值比较高。

(3) fs:铁水中硫的活度系数比较高,在高炉铁水中,有较高浓度的能提高fs的相互作用系数的元素C、Si、P存在,使fs可达到4~6。

(4) 温度:脱硫反应是吸热的,温度提高,有利于脱硫。从上面的LS式可见,

1温度提高,式中右端的第4项减小,从而LS增大。由于S2??S?,

27054lgK???1.224,K?随温度提高而减小,即铁水中[S]以S2进入渣内,

T为渣所容纳,故LS提高。此外,温度高,则熔渣的黏度降低,有利于铁水中[S]向渣内扩散,从而提高脱硫的速率。因此,脱硫需要采用较高的焦比。

4 在600℃温度下,用碳还原FeO,制取金属铁,求反应体系中允许的最大压力。 解 碳还原FeO时,体系中可能同时出现的下列3个反应:2FeO(s)=2Fe(s)+O2(1);2C(石)+ O2= 2CO(2);2C(石)+ O2=CO2(3)。因此体系内气相平衡压力应是上3个反应中气体物质,即O2+ CO +CO2的分压之和。可由上3个反应求得的O2,CO 及CO2分压和得出体系的允许最大压力。 1) pO2:由反应(1) 2FeO(s)=2Fe(s)+O2

? K1=pO2

528000129.18???24. 84 lgK1???19.14?787319.147? K1?1.44?10?25 ? pO2=K1?1.44?10?25

2)pCO:反应(2)中有两个气体O2及CO,需要由pO2才能求得pCO,较为复杂。利用反应(1)与反应(3)组成反应C(石)+FeO(s)?Fe(s)?CO,

??rGm?158970?160.25T,可求得pCO:

K?=pCO

lgK???158970160.25???1.141

19.147?87319.147K?=0.072

pCO=K?=0.072

3)pCO2:反应(3)中有2个气体O2及CO2,按前法,由反应(3)与反应(2)组合成

?C(石)+ CO2= 2CO,?rGm?166550?171T,求得pCO2,

2pCO2,pCO2?pCOK? K?pCO2?166550? lgK???19.14?7873171??1.0 319.147 K?=0.092 pCO2?(0.0724)0.?092 0.059故 p=pO2+pCO+pCO2=1.44?10?25+0.072+0.059=0.131 p??0.131?105?1.3?104Pa

5 在钒钛磁铁矿的高炉冶炼中,还原的钛溶解于铁水中,达到饱和时,就以TiC(s)形式析出,存在于熔渣-铁液界面上。试求1400℃,铁水中钛的溶解度。已知铁水中碳饱和溶解度的计算式为w[C]?1.34?2.54?10?3t(℃)。 解 铁水中还原的钛与碳的反应为

]TiC( s) [Ti]?[C?其中碳为饱和浓度,以石墨为标准态,其活度为1, TiC(s)的活度液位1。 故 K??11 ?aTifTiw[Ti]%1KfTi?而 w[Ti]%?

?Klg?或 lgwTi[%]???上反应的?rGm可如下得出:

fTilg(s)?C石)(? Ti?Ti(C;)s ?rGm 5??18480?01T2.? C(石)?0 ??C?石 ; ?GC