发布时间 : 星期五 文章北京大学定量研究分析化学简明教程习题-更新完毕开始阅读4ef767d7122de2bd960590c69ec3d5bbfd0adaac
?4[NH3]4 ?4＝
1??1[NH3]??2[NH3]2??3[NH3]3??4[NH3]43.9?104 ＝ 47.3?10 ＝0.53
[Cu2?]??0CCu2??1.4?10?5?10?4?1.4?10?9(mol/l) [Cu(NH3)2?]??1CCu2??1.9?10?3?10?4?1.9?10?7(mol/l) [Cu(NH3)2]??2CCu2??0.058?10?4?5.8?10?6(mol/l) [Cu(NH3)3]??3CCu2??0.41?10?4?4.1?10?5(mol/l) [Cu(NH3)4]??4CCu2??0.53?10?4?5.3?10?5(mol/l)
答：主要形体为Cu(NH3)32+和Cu(NH3)42＋。
2．(1)计算pH5.5时EDTA]溶液的lg?Y(H)值；
(2)查出pH 1,2,…,10时EDTA的lg?Y(H)值，并在坐标纸上做出lg?Y(H)-pH曲线，由图查出pH5.5时的lg?Y(H)值，与计算值相比较。
解：?Y(H)＝1+?1[H+]+?2[H+]2+?3[H+]3+?4[H+]4+?5[H+]5＋?6[H+]6
[H?][H?]2[H?]3[H?]4?1????Ka6Ka6Ka5Ka6Ka5Ka4Ka6Ka5Ka4Ka3[H?]5[H?]6??Ka6Ka5Ka4Ka3Ka2Ka6Ka5Ka4Ka3Ka2Ka12?2?2?
10?5.510?11.010?16.5?1??10.34??16.58??19.28101010 ?22.0?27.5?33.0101010??21.35??22.95??23.85101010 ＝1+104.84+105.58+102.78+10－0.65+10－4.55+10－9.15 ＝104.84+105.58 ＝6.9?104+3.8?105 ＝4.2?105
lg?Y(H)=5.6
3．计算lg?Cd(NH3)、lg?Cd(OH)和lg?Cd值。（Cd2+-OH-络合物的lg?1－lg?4分别是4.3、7.7、10.3、12.0）。 (1) 含镉溶液中[NH3]=[NH4+]=0.1；
(2) 加入少量NaOH于(1)液中至pH为10.0。
解：(1) ?Cd(NH3)=1+?1[NH3]+?2[NH3]2+?3[NH3]3+?4[NH3]4+?5[NH3]5+?6[NH3]6 =1+102.60-1.0+104.65-2.0+106.04-3.0+106.92-4.0
+106.6-5.0+104.9-6.0
=102.65+103.04+102.92 =2.4?103 =103.38
lg?Cd(NH3)=3.38 当[NH3]=[NH4+]=0.1 pH=pKa=9.25，pOH=4.75
?Cd(OH-)=1+?1[OH-]＋?2[OH-]2＋?3[OH-]3＋?4[OH-]4
＝1+104.3-4.75+107.7-9.5+1010.3-14.25+1012.0-19.0 ＝1+10-0.45+10-1.8 ＝1.4
lg?Cd(OH)＝0.14
?Cd(OH)＝?Cd(NH3)＋?Cd(OH)－1
＝103.38+100.14-1 ＝103.38
lg?Cd＝3.38＝3.4
(2) pH=10.0 [H+]=Ka
Ca Cb0.2?Cb Cb =5.6?10-10
0.2?5.6?10?10Cb??10.0 ?1010?5.6?10 =0.17(mol/l) =10-0.77
?Cd(NH3)=1+?1[NH3]+?2[NH3]2+?3[NH3]3
+?4[NH3]4+?5[NH3]5+?6[NH3]6 =1+102.60-0.77+104.65-1.54+106.04-2.31+106.92-3.08 +106.6-3.85+104.9-4.62
=1+101.83+103.11+103.73+103.84+102.75+100.28 =104.15 lg?Cd(NH3)=4.15
?Cd(OH)=1+?1[OH-]+?2[OH-]2+?3[OH-]3+?4[OH-]4 =1+104.3-4.0+107.7-8.0+1010.3-12.0+1012.0-16.0 =1+100.3+10-0.3+10-1.7 =3.52 =100.55 lg?Cd(OH)=0.55 ?Cd=?Cd(NH3)+?Cd(OH)-1
=104.15+100.55-1 =104.15
lg?Cd=4.15
4．计算下面两种情况下的lgK?NiY值 (1) pH＝9.0，CNH3＝0.2M；
(2) pH＝9.0，CNH3=0.2M，CCN-=0.01M。 解：(1) lgK?NiY＝lgKNiY－lg?Ni－lg?Y
?Ni(NH3)=1+?1[NH3]+?2[NH3]2+?3[NH3]3
+?4[NH3]4+?5[NH3]5+?6[NH3]6
Ka5.6?10?10又：[NH3]=CNH3 ?0.2???10?9Ka?[H]5.6?10?1.0?10 ＝0.072＝10-1.14
?Ni(NH3)=1+102.75-1.14+104.95-2.28+106.64-3.42+107.79-4.56
+108.50-5.70+108.49-6.84
＝1+101.61+102.67+103.22+103.23+102.8+101.65 ＝103.66 ?Y(H)＝101.4
lgK?NiY＝18.6-3.66-1.4＝13.54
(2) ?Ni(CN-)=1+?4[OH-]4
? pH=9.0
[CN]?CCN??Ka4.9?10?10 ?0.01???10?9Ka?[H]4.9?10?1.0?10 =3.3?10-3=10-2.5
??Ni(CN-)=1+1031.3-10＝1021.3
?Ni＝?Ni(NH3)+?Ni(CN-)+?Ni(OH-)-2 ＝103.66+1021.3+100.1-2 ＝1021.3
? Y(H)＝101.4
lgK?NiY＝lgKNiY－lg?Y－lg?Ni ＝18.6-1.4-21.3 ＝-4.1
5．以2?10-2M EDTA滴定用浓度的Pb2+溶液，若滴定开始时溶液的pH=10，酒石酸的分析浓度为0.2M，计
算等当点时的lgK?PbY，[Pb?]和酒石酸铅络合物的浓度。（酒石酸铅络合物的lgK为3.8）。 解：[L]=CL
Ka1Ka2
[H?]2?Ka1[H?]?Ka1Ka2