发布时间 : 星期二 文章分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度评定（精）更新完毕开始阅读4f27d3910d22590102020740be1e650e52eacf2b
第7期化 学 世 界 #397#
分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度评定 顾宗理
(上海市轻工业研究所有限公司分析测试中心, 上海200031
摘 要:根据5测量不确定度评定与表示6(JJF1059-1999 对水质总氰化物含量测定进行测量不确定度的分析与评定。分别计算各分量的不确定度, 再计算出合成不确定度, 并取k =2(置信概率95% 得出扩展不确定度。建立的不确定度评定方法适合于分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度的分析。
关键词:分光光度法; 不确定度评定; 水质总氰化物含量中图分类号:O 657. 32 文献标志码:A 文章编号:0367-6358(2011 07-0397-04
Evaluation of U ncertainty for the Determination of Content of T otal Cyanide in Water by Spectrophotomet ry GU Zong -li
(S hangh ai L ig ht I ndu stry Resear ch Institute Co. , L td A nalytica l Te sting Center , S hangh ai200031, China
Abstract:The uncer tainty for the determination o f co ntent o f total cy anide in w ater by spectrophotometry w as studied based on 5Evaluatio n and Expressio n of Uncertainty M easurem ent 6(JJF1059-1999 . T he combined uncertainty w as obtained by combining all standard uncertainty, then the expanded uncertainty
w as calculated by using a coverage facto r k =2, giving a level of confidence of approx im ately 95%.This method is appropriate to be used in the uncertainty ev aluation for the determination of content of to tal cyanide in w ater by spectropho to metr y.
Key w ords:spectr ophotom etry ; evaluation of uncertainty; content of total cyanide in w ater
不确定度是表征合理地赋予被测值的分散性与被测量结果相联系的参数[1]。一个完整的测量结果除了应给出被测量的最佳估计值之外, 还应同时给出测量结果的不确定度。根据5测试和校准实验室能力的通用要求6(ISO/IEC17025 , 测量不确定度分析成为近年来计量认证和国家实验室认可评定的重点内容之一。随着人们对检验结果的可靠性的要求不断提高, 测量不确定度的评定日益关注和重视, 测量不确定度在分析化学领域也得到了深入研究和广泛的应用。本文以分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度为例, 依据国家质量技术监督局批
收稿日期:2010-07-18; 修回日期:2011-05-13
准发布的5测量不确定度评定与表示6(JJF1059-1999 并参考有关文献[2-5], 建立了分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度评定方法, 对测定过程中各影响因素进行分析评估最终得出测定结果的扩展不确定度。1 实验部分
1. 1 主要仪器与试剂
水中氰标准溶液:有证标准物质, 批号:1001(国家环境保护总局标准样品研究所 ; 盐酸、氢氧化钠、氯胺T 、异烟酸、吡唑啉酮都为分析纯试剂, 实验用水为去离子水, H elio s Gam ma 分光光度仪(美国热
作者简介:顾宗理(1958~ , 男, 上海人, 高级工程师, 主要从事环境化学监测和控制分析工作。E -mail:gz12015@yahoo. com M obile:13917583572
#398#化 学 世 界 2011年 电集团制造 。 1. 2 实验方法
采用H J484-2009方法测定水质总氰化物含量, 具体步骤为:向水样中加入磷酸和EDTA 二钠, 在pH <2的条件下, 加热蒸馏并在100mL 的接受瓶内预先加入1%氢氧化钠溶液10m L 作为吸收液, 当接受瓶内的试样体积接近100mL 时停止蒸馏, 用少量水冲洗溜出液导管, 并用水稀释至刻度。然后取10mL 溜出液加入5mL 磷酸缓冲液混匀再加0. 2m L 氯胺T 混匀放置3~5min 后再加入5mL 异烟酸-吡唑啉酮溶液发色40m in 后以试剂空白作为参比在638nm 波长处比色测定水质总氰化物含量。
1. 3 实验数据
取同批号样品6份, 蒸馏后收集置于100mL 容量瓶中作为母液待用。而后分别取10mL 馏出液进行测定样品中总氰化物含量其结果分别为:1. 105L g (55. 25L g /L , 1. 100L g (55. 00L g /L , 1. 106L g (55. 30L g /L , 1. 109L g (55. 45L g/L , 1. 102(55. 10L g /L , 1. 108(55. 40L g /L 。1. 4 数学模型
水质中总氰化物含量按式(1 计算 1 M = V V 2
式中:M 为样品中总氰化物的质量浓度L g/L m 依回归方程计算的总氰化物质量L g V 水样体积mL
V 1 样品蒸馏时收集的馏出液体积m L V 2 比色时所取馏出液体积mL (1
2 测量不确定度的主要来源
分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度来源可归纳如下: 2. 1 由回归方程拟合引入的相对标准不确定度u (m /m 2. 2 未知样品的配制稀释引入的相对标准不确定度u(V /V 2. 3 样品加标回收引入的相对标准不确定度u (R /R 2. 4 样品重复测试引入的相对标准不确定度u (x /x 3 不确定度评定和计算
3. 1 实验室所用容器引入的不确定度
以5m L 单标线移液管为例计算如下:体积校准的不确定度按供应商给定的容器容量允差为? 0. 015mL 服从均匀分布则:u(v 1-1 =0. 015/=0. 00866, 体积读数的不确定度按估读误差0. 005mL 同样也服从均匀分布则:u(v 1-2 =0. 005/3=0. 00289, 移液管和溶液温度与校正时的温度不同, 温差为4e , 水的膨胀系数为2. 1@10-4也服从均匀分布则:u (V 1-3 =2. 1@10-4@5@4/=0. 00242, 将以上三项合成得u (V 1 =u (V 1-1 +u (V 1-2 +u (V 1-3
=
00866+0. 00289+0. 00242=0. 00944相对标准不确定度为u 相对=u (V 1 /5=0. 00944/5=0. 00189. 其它实验所用容器引入的不确定度同5mL 单标线移液管一样计算, 并把计算结果列入表1中:
表1 实验所用容器引入的不确定度
容器5m L 移液管10m L 移液管100m L 容量瓶200m L 容量瓶250m L 容量瓶 不确定度符号u(V 1 u(V 2 u(V 3 u(V 4 u(V 5 校准0. 008660. 01150. 04620. 08660. 0866