发布时间 : 星期六 文章分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度评定（精）更新完毕开始阅读4f27d3910d22590102020740be1e650e52eacf2b
不确定度分量
读数0. 002890. 02890. 1150. 2890. 462 温度0. 002420. 004850. 04850. 09700. 121 合成不确定度0. 009440. 03150. 1330. 3170. 485
相对标准不确定度0. 001890. 003150. 001330. 001580. 00194 3. 2 回归方程拟合引入的相对标准不确定度u (m /m 3. 2. 1 配制氰化物标准使用液引入的标准不确定度u(c s
总氰化物测量的工作曲线所用的氰化物标准溶液其定值证书是[20e , k =2, p =95%, 氰化物的标准值为50. 0mg/L, 不确定度为2. 1mg/L]按均匀
分布转化成标准不确定度u(c o =2. 1/3=1. 21则相对标准不确定度u(c o /c o =1. 21/50=0. 0242, 标准溶液的配制方法:取5m L 氰化物标准溶液置于250mL 容量瓶中, 用水定容至刻度此标准溶液的浓度为1L g/mL, 标准使用溶液的浓度按式(2 计算
o 1 c s =V 5 (2
第7期化 学 世 界 #399#
式中:c o 氰化物标准溶液的储备液浓度
V 1 5mL 单标线移液管, 移取的体积V 5 250mL 容量瓶, 量取的体积则相对标准不确定度:o c o
b 回归方程的斜率:b =0. 1235
A j 各标准溶液的吸光度值
以上数据代入(3 式得u(c q =0. 0278; 因此线 =
性回归方程引入的相对标准确定度为u(c q /c q =0. 0278/1. 105=0. 0252 上述校正过程得出回归方程拟合引入的2个不确定度分量u(c s /c s 、u(c q /c q 互不相关, 因此回归方程拟合引入的相对标准不确定度u(m /m 计算如下:
=m s c s s c s + 1V 1 + 5V 5
上述3个不确定度分量相互独立, 把表1中u (V 1 与u(V 5 以及u(c o /c o 的数据代入, 且合成得
s 相对标准不确定度为:=
c s . 0242+0. 00189+0. 00194=0. 0244
3. 2. 2 线性回归方程引入的标准不确定度u(c q 对系列氰化物标准溶液进行测定, 结果列入表2中。
表2 系列氰化物标准溶液测定结果
分析编号12345678
氰化物质量/L g 0. 000. 200. 501. 002. 003. 004. 005. 00 0. 000. 02800. 06900. 1370. 2650. 3820. 5060. 616
吸光度, A 0. 000. 02700. 06800. 1320. 2610. 3800. 5050. 612 0. 000. 02800. 06600. 1380. 2630. 3840. 5010. 617
吸光度平均值0. 000. 02770. 06770. 1360. 2630. 3820. 5040. 615 + q c q =
. 0244+0. 0252=0. 0351
3. 3 未知样品的配制稀释引入的相对标准不确定度u(V /V
用200mL 容量瓶取水样置于蒸馏瓶中蒸馏, 馏出液定容至100m L, 再取出10m L 进行显色反应。此过程所用的玻璃器皿有200mL 和100mL 容量瓶, 10m L 的移液管由表1可知它们的相对标准不确定度分别为:u (V 4 =0. 00158, u (V 3 =0. 00133, u(V 2 =0. 00315, 各项不确定度分量相互独立, 将它们的不确定度分量合成。得到未知样品的配制稀释引入的相对标准不确定度u(v /v 如下:=v
u(V 2 V 2 + u(V 3 V 3 +
u(V 4 V 4 =
. 00315+0. 00133+0. 00158=0. 003773. 4 样品加标回收引入的相对标准不确定度u (R /R
样品蒸馏过程中损失被测成份不可避免, 该过程引入的不确定度可通过加标回收进行评估。6次加标回收测定, 结果如表3所示:
表3 加标回收测得结果 原样品质量/L g 0. 56 加标量/L g
0. 50. 51. 51. 52. 02. 0 加标后测得/L g
1. 081. 042. 802. 864. 043. 92 回收率496. 085. 389. 310094. 0
以吸光度A 为纵坐标, 以氰化物质量L g 为横坐标, 用最小二乘法计算线性回归方程, 得数学模型为:A =0. 1235c +0. 0071, 式中斜率b =0. 1235, 截距a =0. 0071, 相关系数r =0. 9992. 样品溶液测试6次, 平均浓度为c q =1. 105L g(55. 25L g/L , 线性回归方程引入的标准不确定度u(c q 按(3 计算
r u(c q =