发布时间 : 星期日 文章物理化学期末复习试题更新完毕开始阅读4f3125e1856a561252d36f1b
研究生入学考试物理化学模拟试卷(一)参考答案
一、单项选择题
1. (B) 2. (C) 3. (D) 4. (C) 5. (A) 6. (C) 7. (B) 8. (B) 9. (C) 10. (C) 11. (B) 12. (A) 13.(C) 一、填空题
1.>0 ,=0 ,>0 ,<0 ;2.正负离子的迁移数相等;3.反应级数和速率常数;4.丁醇水溶液;5.界面的曲率中心; 三、答案略
四、解 (1) 由克拉贝龙方程式
dpdT=
?fusHmT??V*m?l??V?s???*m
dp**??fusHm?T?Vl?Vl? m????m??dT={273.15 × [(18.018-19.625)×10] × 1347.6×10÷(-0.1)×10}kJ·mol =5.915 kJ·mol
(2)Kf??2R(Tf)MA?fusHm-1
-63 -3-1
2?3 ={8.314?273.15?18.02?105.915?103kg·mol-1 }K·
=1.89 K·kg·mol-1
( 3 ) mB=
?TfKf={0?(?0.40)1.89}mol·kg-1 = 0.2116 mol·kg-1
xB?mBMA?0.2116?18.02?10?3?3.813?10?3?3
pA?pA?1?xB??{1.013?10*5?1?3.813?10?}Pa
?1.009?10Pa5五、解
先求出气体混合后的温度T,由Q吸=-Q放,得
,得
2Cp.m(T?200)?4Cp.m(500?T)T?400K
设隔板撤去气体混合后的压力为p ;2mol(n1)N2的初始温度为T1、压力为p1,混合过程的熵变为△S1;4mol(n2)N2的初始温度为T2、压力为p2 ,混合过程的熵变为△S2;则
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p1?{p2?{p?{2?8.31?40.050200?3?10}kP?a?366.51 2kPa4?8.314?5000.0756?8.314?4000.125?10}kPa?221.70kPa
?3?10}kPa?159.63kPa
?S??S1??S2
?n1Cp.mlnTT1?n1Rlnp1p?n2Cp.mlnTT2?n2Rlnp2p
740066.5127400221.7???1??2??8.314ln?2?8.314ln?4??8.314ln?4?8.314ln?J?K
2200159.632500159.63??=10.92 J·K-1
六、解 (1)由 lnKθ?θ223889T/Kθ?2.222ln(T2/K)-37.9962
可求得 ?rHm= RT(dln K/dT)=RT[(-23889/T)+2.222/T]
=?8.314?1000?(?21.667?10)?102?3?3?kJ?mol-1
= -180.14 kJ·mol
对该反应
?rUm??rHm?RT??188.45kJ?mol
θθ-1-1
求得1000K时的lnKθ?1.242,Kθ?3.462
?rGm??RTlnKθθ??10.325 kJ?mol
-1(2) 由题给数据,求得压力商Qp=22.5 因Qp>K?,故反应向左进行
七、解 (1)O点是石墨、金刚石、液相共存的三相平衡点;
(2)OA为石墨、金刚石之间的相变温度随压力的变化线,OB为石墨的熔点随压力的
变化线,OC为金刚石的熔点随压力的变化线;
(3)常温常压下石墨是热力学上的稳定相;
10Pa; (4)从OA线上读出2000K时约在p=65×10Pa,故转变压力为65×
dpdT?HmT?Vm88 (5)OA线斜率为正值,dp/dT > 0, ?> 0, 因?Hm>0, 则?Vm>0,
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即Vm(金刚石)< Vm(石墨),则?(金刚石)>?(石墨)。
八、证明 若用压力p表示浓度,
c?nV?pRT
故r??dc?kn?p?ndtcc?kc??RT?
?又因r??dcdt??dp1dt?RT?k?1ppn?RT?
n两式联立,k?p?n1c???kpp?RT
?RT???即kp?k1?nc?RT?
九、解 (1)将lgk与T的关系式整理为
lnk??4000?2.303T/K ?7.0?2.303
与 lnk??EaRT?lnA 比较
EaR?4000?2.303, lnA?7.0?2.303,可得
Emol-1
, A?1?107a=76.589 kJ·min
-1
(2)对一级反应,k?1tln11?y (y为反应物消耗百分数)
k?1ln121?0.65, 得 k?0.525 min-1
代入k与T的关系式,得
lg0.525=
?4000TK?7.0
求得 T=849.5K
十、解
?(1)
E?0.05916Fe2+Fe???0.440?2lg1??0.01?V=?0.499V ????E??0.059161??Cu2+Cu??0.337???2lg0.02?V=0.287V ??由于Cu2+的析出电势高于Fe2+的析出电势,所以Cu2+先在阴极上析出。 7
2+(2)当在阴极上析出第二种离子Fe时,在阳极上将有O2析出,则
12H2O?l??14O2?g,pθ??H+?e?
当Cu2+完全析出后,溶液中H+的浓度为0.04 mol·kg-1
E阳极?EθHO2+?RTlnmH??{1.229+0.05916lg0.04}V= 1.146 V F 至少需加的外加电压为 E外?E阳极?E阴极?EH+O?2EFe2+Fe
={ 1.146-(-0.499)}V =1.645 V
十一、解 (1) 用FeCl3水解制备 Fe?OH?3溶胶,生成的溶胶的胶结构式为 {[ Fe?OH?3]m?nFe?OH?2,?(n-x)Cl?}x+?xCl?,
或 {[ Fe?OH?3]m?nFeO+,(n-x)Cl?}x+?xCl?,
(2)在进行电泳实验时,通电后负极边黄棕色界面上升,正极边的界面下降,这是由于
胶粒带正电,向负极移动。
(3)在所给4种盐中,对溶胶的聚沉能力
Na2SO4>MgSO4>NaCl>MgCl2
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