2018年北京高考理综化学试卷解析版 联系客服

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“H2O”,结合K→L的反应条件和题给已知i,K→L先发生加成反应、后发生消去反应,L的结构简式为

(2)A→B为CH3CH=CH2与Cl2高温下的取代反应,反应的化学方程式为CH3CH=CH2+Cl2

CH2=CHCH2Cl+HCl。

(3)B与HOCl发生加成反应生成C,由于B关于碳碳双键不对称,C可能的结构简式为HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH(OH)CH2Cl。

(4)C→D为氯原子的水解反应,C→D所需的试剂a是NaOH、H2O,即NaOH水溶液。 (5)D→E为消去反应,反应的化学方程式为HOCH2CH(OH)CH2OH

CH2=CHCHO+2H2O。

(6)F的结构简式为、G的结构简式为,F→G的反应类型为取代反应。

(7)K的分子式为C9H11NO2,L的分子式为C9H9NO,对比K和L的分子式,K→L的过程中脱去1个“H2O”,结合K→L的反应条件和题给已知i,K先发生加成反应生成

,发生消去反应生成L,补充的流程图为:

(8)根据流程L+G→J+8-羟基喹啉+H2O,即

+

+

+H2O,对比L和8-羟基喹啉的结构简

式,L发生了去氢的氧化反应。根据原子守恒,反应过程中L与G物质的量之比为3:1。 点睛:本题以8-羟基喹啉的合成为载体,考查有机推断、有机物类别的判断、有机物结构简式和有机方程式的书写、有机反应类型的判断等。推断时主要依据分子式判断可能的反应类型,结合所学有机物之间的相互转化和题给信息分析。 9. 磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下:

已知:磷精矿主要成分为Ca5(PO4)3(OH),还含有Ca5(PO4)3F和有机碳等。 0.5H2O 溶解度:Ca5(PO4)3(OH)

(1)上述流程中能加快反应速率的措施有__________。 (2)磷精矿粉酸浸时发生反应:

2Ca5(PO4)3(OH)+3H2O+10H2SO4

10CaSO4·0.5H2O+6H3PO4

①该反应体现出酸性关系:H3PO4__________H2SO4(填“>”或“<”)。 ②结合元素周期律解释①中结论:P和S电子层数相同,__________。

(3)酸浸时,磷精矿中Ca5(PO4)3F所含氟转化为HF,并进一步转化为SiF4除去。写出生成HF的化学方程式:__________。

(4)H2O2将粗磷酸中的有机碳氧化为CO2脱除,同时自身也会发生分解。相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率如图所示。80℃后脱除率变化的原因:____________________。

(5)脱硫时,CaCO3稍过量,充分反应后仍有SO42?残留,原因是__________;加入BaCO3可进一步提高硫的脱除率,其离子方程式是____________________。

(6)取a g所得精制磷酸,加适量水稀释,以百里香酚酞作指示剂,用b mol·L?1NaOH溶液滴定至终点时生成Na2HPO4,消耗NaOH溶液c mL,精制磷酸中H3PO4的质量分数是mol?1) ________。(已知:H3PO4摩尔质量为98 g·

【答案】 (1). 研磨、加热 (2). < (3). 核电荷数P<S,原子半径P>S,得电子能力P<S,非金属性P<S (4). 2Ca5(PO4)3F+10H2SO4+5H2O

10CaSO4·0.5H2O+6H3PO4+2HF↑ (5). 80 ℃后,H2O2分

解速率大,浓度显著降低 (6). CaSO4微溶 (7). BaCO3+

+2H3PO4

BaSO4+CO2↑+H2O+2

(8).

【解析】分析:磷精矿粉酸浸后生成粗磷酸和磷石膏,粗磷酸经过脱有机碳、脱硫等步骤获得精制磷酸。

(1)根据外界条件对化学反应速率的影响分析,流程中能加快反应速率的措施有:研磨、加热。

(2)①根据“强酸制弱酸”的复分解反应规律,酸性:H3PO4②用元素周期律解释,P和S电子层数相同,核电荷数PP

S,非金属性P

S。

H2SO4。

S,得电子能力

S,原子半径P

(3)根据“强酸制弱酸”的复分解反应规律,Ca5(PO4)3F与H2SO4反应生成HF、磷石膏和磷酸。

(4)图示是相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率,80℃前温度升高反应速率加快,相同时间内有机碳脱除率增大;80℃后温度升高,H2O2分解速率大,H2O2浓度显著降低,反应速率减慢,相同条件下有机碳脱除率减小。

(5)脱硫时,CaCO3稍过量,充分反应后仍有SO42-残留,原因是:CaSO4微溶于水。加入BaCO3可进一步提高硫的脱除率,因为BaSO4难溶于水,反应的离子方程式为

BaCO3+SO42-+2H3PO4=BaSO4+CO2↑+2H2PO4-+H2O。

(6)根据题意关系式为H3PO4~2NaOH,由消耗的NaOH计算H3PO4。

详解:(1)研磨能增大反应物的接触面积,加快反应速率,加热,升高温度加快反应速率;流程中能加快反应速率的措施有:研磨、加热。

(4)图示是相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率,80℃前温度升高反应速率加快,相同时间内有机碳脱除率增大;80℃后温度升高,H2O2分解速率大,H2O2浓度显著降低,反应速率减慢,相同条件下有机碳脱除率减小。

(5)脱硫时,CaCO3稍过量,充分反应后仍有SO42-残留,原因是:CaSO4微溶于水。加入BaCO3可进一步提高硫的脱除率,因为BaSO4难溶于水,其中SO42-与BaCO3生成更难溶的BaSO4和CO32-,H3PO4的酸性强于H2CO3,在粗磷酸中CO32-转化成H2O和CO2,反应的离子方程式为BaCO3+SO42-+2H3PO4=BaSO4+CO2↑+2H2PO4-+H2O。 (6)滴定终点生成Na2HPO4,则消耗的H3PO4与NaOH物质的量之比为1:2,n(H3PO4)=n(NaOH)=98g/mol=

bmol/L

c

10-3L=

mol,m(H3PO4)=

mol

g=0.049bcg,精制磷酸中H3PO4的质量分数为

点睛:本题以磷精矿湿法制备磷酸的工艺流程为载体,考查影响化学反应速率的因素、“强酸制弱酸”的复分解反应规律、元素周期律、指定情境下方程式的书写、物质含量的计算等。解题时必须利用所学知识结合流程分析,如第(5)问注意脱硫的反应是在粗磷酸中进行的,BaCO3或CaCO3中碳元素最终变为CO2;第(6)问中H3PO4与NaOH物质的量之比的确定等。

10. 近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下: