材料科学基础(武汉理工大学,张联盟版)课后习题及答案 第八章#(精选.) 联系客服

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同理,代入题中反应时间1h和反应进度20%,得

h

故完全反应(G=1)时,

-1

所以完全反应所需的时间h

8-6当测量氧化铝-水化物的分解速率时,发现在等温反应期间,质量损失随时间线性增加到50%左右,超过50%时质量损失的速率就小于线性规律。速率随温度指数增加,这是一个由扩散控制的反应,还是由界面一级反应控制的反应?当温度从451℃增至493℃时,速率增大到10倍,计算此过程的活化能。(利用表8-2及图8-22进行分析)

解:根据表8-2部分重要的固相反应动力学方程及图8-22各种类型反应中G-t/t0.5曲线分析,由题意,知

G<50%,G-t呈线性关系

G>50%,G-t小于线性规律,是由扩散控制的反应,且G2=kt

又因为,代入T1=451℃,T2=493℃,G1=G,G2=10G,得

word.

kJ/mol

8-7由Al2O3和SiO2粉末形成莫来石反应,由扩散控制并符合扬德方程,实验在温度保持不变的条件下,当反应进行1h的时候,测知已有15%的反应物发生了反应。(1)将在多少时间内全部反应物都生成产物?(2)为了加速莫来石的生成,应采取什么有效措施? 解:(1)由杨德尔方程,得

反应完全(G=1)所需的时间为h

(2)可以采用一切有利扩散的因素来加速莫来石的生成:减小粒度,采用活性反应物(如Al2O3·3H2O),适当加压等等

8-8试分析影响固相反应的主要因素。

解:(1)反应物化学组成与结构的影响:反应物中质点作用力越大,反应能力越小;同一反应体系中,固相反应速度与各反应物间的比例有关;矿化剂的特殊作用。

(2)颗粒度和分布影响:粒径越小,反应速度越快;同一反应体系中由于物料尺寸不同,反应速度会属于不同动力学范围控制;少量较大尺寸的颗粒存在会显著延缓反应过程的完成。

(3)反应温度的影响:温度越高,质点热运动增强,反应能力和扩散能力增强。 (4)压力、气氛的影响:两固相间的反应,增大压力有助颗粒的接触面积,加速物质传递过程,使反应速度增加;对有液汽相参加的固相反应,提高压力不表现积极作用,甚至适得其反。

(5)矿化剂的影响:晶格能越大,结构越完整和稳定,反应活性越低。加入矿化剂可以提高固相反应。

8-9如果要合成镁铝尖晶石,可供选择的原料为MgCO3、Mg(OH)2、MgO、Al2O3·3H2O、γ-Al2O3、α-Al2O3。从提高反应速率的角度出发,选择什么原料较好?请说明原因。

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解:应选用MgCO3,Mg(OH)2和Al2O3·3H2O作原料较好。因为MgCO3,Mg(OH)2在反应中可以发生热分解,Al2O3·3H2O发生脱水反应和晶型转变,将获得具有较大比表面和晶格缺陷的初生态或无定形物质从而提高了反应活性,加剧了固相反应的进行。

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