物理化学 - 期末考试复习资料中南大学 联系客服

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《物理化学》课程复习资料

一、单项选择题:

1.对隔离体系而言,以下说法正确的是 [ A.体系的热力学能守恒,焓不一定守恒 ]

2.经下列过程后,体系热力学能变化不为零(ΔU ≠0)的是 [ D.纯液体的真空蒸发过程 ] 3.下列关于理想溶液的混合热力学性质正确的是 [ C.ΔmixS > 0,ΔmixG < 0 ] 4.理想气体恒压膨胀,其熵值如何变化? [ B.增加 ]

5.在下列热力学函数中,可以用于判断过程自动与否的是 [ C.ΔGT, ]

6.若反应2H2(g) + O2(g) ==== 2H2O(g) 的热效应为△rHm,则 [ B.ΔfH m[H2O(g)] = 0.5ΔrHm ] 7.已知反应H2(g) + 0.5O2(g) == H2O (g)在298K、p下的反应焓变为?rHm(298K),下列说法中不正确的是 [ B.?rHm(298K)H2(g) 的标准摩尔燃烧焓 ]

8.某化学反应在298K时的标准Gibbs自由能变化为负值,则该温度时反应的标准平衡常数K值将[B.K>1] 9.合成氨反应 N2(g)+ 3H2(g)== 2NH3(g)达平衡后加入惰性气体,保持体系温度和总压不变(气体为

Θ

理想气体),则有 [ C.平衡左移,Kp 不变 ]

10.在一定的温度T和压力p下,反应3O2(g) ? 2O3(g)的以组元分压表示的平衡常数Kp与以组元物质的量

-1

分数表示的平衡常数Ky之比为 [ D.p ]

Θ

11.在373K、 p下,水的化学势为μl,水蒸气的化学势为μg,则 [ A.μl = μg ]

12.在α、β两相中均含有物质A和B,A和B在α相中的化学势分别为μA(α)和μB(α),A和B在β相中的化学势分别为μA(β)和μB(β),当两相达到平衡时应有 [ B.μB(α) = μB(β) ]

13.FeCl3和H2O能形成FeCl3·2H2O、FeCl3·6H2O、2FeCl3·5H2O和2FeCl3·7H2O四种水合物,该体系的组元数和在恒压下最多可能平衡共存的相数为 [ B.C = 2,Φ= 4 ]

14.下列关于杠杆规则适用对象的说法中,不正确的是 [ B.适用于二组元体系的任何相区 ]

15.对(基)元反应A +2B → P而言,其反应速率方程可以用不同反应物浓度对时间的变化率来表示,即有

Θ

Θ

Θ

???dcAdcdc222?kAcAcB,?B?kBcAcB和P?kPcAcB三种形式,则kA,kB和kP三者之间的关系为dtdtdt[ C.kA=0.5kB=kP ]

16.标准氢电极是指 [ C.Pt,H2(pH2=p)| H+(a = 1) ]

Θ

17.在298K时,测得浓度为0.1和0.01 mol·kg的HCl溶液构成浓差电池的液接电势为Ej(1);若溶液浓度相同,而换用KCl溶液,则其液接电势为Ej(2)。两液接电势的关系为 [ A.Ej(1) > Ej(2) ] 18.电极电势的改变可以改变电极反应速率,其直接原因是改变了 [ A.反应活化能 ]

19.在相同的温度及压力下,把一定体积的水分散成许多小水滴,经这一变化过程以下性质保持不变的是[ B.表面张力 ]

20.已知肥皂液的表面张力为0.025N·m,若球形肥皂泡的直径为1×10m,则该球形肥皂泡所受的附加压强为 [ D.20 Pa ]

21.298K时,苯蒸气在石墨上的吸附符合兰缪尔吸附等温式,在苯蒸气压为40Pa时,覆盖度θ = 0.05;当θ = 0.5时,苯的蒸气压为 [ B.760 Pa ]

22.关于物理吸附与化学吸附,下面说法中不正确的是 [ B.物理吸附有选择性,化学吸附无选择性] 23.在一定量的以KCl为稳定剂的AgCl溶胶中加入电解质使其聚沉,同浓度下列电解质溶液的用量由小到大的顺序正确的是 [ A.AlCl3<ZnSO4<KCl ]

24.在碱性溶液中用HCHO还原HAuCl4制备Au溶胶,其主要反应为:HAuCl4+5NaOH→NaAuO2+4NaCl+3H2O

-2NaAuO2+3HCHO+NaOH→2Au+3HCOONa+2H2O若Au溶胶以AuO2为稳定剂,则Au溶胶的结构式为 [ D.[(Au)m·x AuO2·(x – y) Na] ·y Na ]

-+

-1

-2

-1

y-+

25.在下列分散系中,丁达尔效应最强的是 [ D.硅溶胶 ]

二、判断题:

1.对气态物质而言一定有Cp – CV = nR。 [ X ]

Θ

2.室温、大气压为p的条件下,一杯水蒸发成同温同压下的水蒸气为可逆过程。 [ X ]

3.体系从同一始态出发,经绝热不可逆过程达到的终态,若经过绝热可逆过程,则一定达不到该终态。 [ √ ] 4.自发过程一定是不可逆的,所以不可逆过程一定是自发的。 [ X ]

5.如果某一化学反应的?rHm不随温度变化,那么其?rSm也不随温度变化,但其?rGm却与温度有关。[ √] 6.二组分理想溶液的总蒸气压大于任一组分的蒸气压。 [ X ] 7.对纯组分而言,其化学势就等于其吉布斯自由能。[ X ]

Θ

8.在374K,p下,液态水H2O(l)的化学势比气态水H2O(g) 的化学势高。 [ √]

9.因为?rGm(T)??RTlnKp(T),所以?rGm(T)是在温度T时,化学反应到达平衡状态时的Gibbs 自由能变化量。 [ X ]

10.对理想气体反应 0 = ∑νBB而言,若反应体系的∑νB > 0,则在确定温度压强下,当向已到达平衡的反应体系加入惰性气体时,平衡将向左移动。 [ X ] 11.如果某化学反应的?rHm?0,则该反应的平衡常数K随温度升高而减小。 [ √ ]

Θ

???????12.反应CO(g) + H2O(g) ? CO2(g) + H2(g),因反应前后的分子数相等,所以无论体系压力如何变化变化,对平衡均无影响。 X [ ]

13.某一固体在25℃和大气压力下升华,这意味着该物质三相点的压力大于大气压力。 [ √ ] 14.单元系的相数一定少于多元系的相数。 [ X ]

15.分解反应Pb(C2H5)4 == Pb + 4C2H5 是基元反应。 [ X ] 16.反应速率常数kA一定与反应物A的浓度有关。 [ X ]

17.已知某平行反应的一个分支反应A→B的活化能为E1,另一个分支反应A→C活化能为E2,且E1> E2。为提高B的产量,应该提高反应温度。 [ √ ]

18.因为电解质溶液的电导率κ与电导池常数Kcell及电导G之间的关系为κ =Kcell·G,所以可以说电导率κ与电导池常数Kcell成正比。 [ X ]

19.标准电极电势等于电极与周围活度为1的电解质之间的电势差。 [ X ] 20.电池反应的电动势EMF与对应电池反应计量方程式的写法无关,而电池反应的ΔrGm值与对应电池反应计量方程式的写法有关。 [ √ ]

21.如果规定标准氢电极的电极电势为1V,则各可逆电极的还原氢标电势值都将增加1V,而电池的电动势不会改变。 [ √ ]

22.盐桥可以完全消除液接电势。 [ X ]

23.实际分解电压一定比理论分解电压高。 [ √ ]

24.溶胶的电泳与电解质溶液的电解本质是相同的。 [ √ ] 25.以过量的KI稳定的AgI溶胶带正电。 [ X ]

26.用同一支滴管滴出相同体积的水、NaCl稀溶液和乙醇溶液,滴数是相同的。 [ X ]

三、填空题:

Θ

1.将1mol的HCl(g)在298K、p下溶于水中,Q < 0,W < 0,ΔH < 0。(填>,<或=) 2.若1mol理想气体从压强p1=0.5MPa的始态经节流膨胀到压强p2= 0.1MPa的末态,则体系的熵变

-1

ΔS = 13.38 J·K。

3.物质的热容C 不是 状态函数(填“是”或“不是”),为物质的 容量 性质(填“容量”或“强度”)。 4.将N2(g )和Ar(g )视为理想气体,则经以下恒温混合过程后,体系的熵变分别为(填“>”,“<”或“=”):

(1)1mol N2(p,V ) + 1mol Ar(p,V ) —→ [1mol N2 +1mol Ar ](p,V ) ,ΔS = 0; (2)1mol N2(p,V ) + 1mol N2(p,V ) —→ 2mol N2(p,2V ), ΔS = 0。 5.体系Gibbs自由能在确定温度下随压强的变化率???G?? V ,在确定压强下随温度的变化率???p?T??G???? -S 。 ?T??p6.含不挥发溶质的稀溶液,其沸点 > 纯溶剂的沸点。(填 >,< 或 = 号)

7.由两种液体所形成的溶液中,组元的蒸气压对拉乌尔定律产生不太大的正偏差。若溶液浓度用物质的量分数表示,且选取纯液体为参考态,则溶液中组元的活度系数必定 > 1;如果选择极稀条件下服从亨利定律,且物质的量分数等于1的状态为参考态,则溶液中组元的活度系数必定 < 1。(填 >,< 或= )

8.化合物A的分解反应为 A(s) ? B(g) + 2C(g),则反应的标准平衡常数Kp与A物的分解压p分之间

?的关系为 Kp??

p34?(分) ?27p9.将NH4HS(s)和任意量的NH3(g)、H2S(g)混合。在一定温度下,当体系达到平衡时,此体系的独立组分数C =_ 2 __,自由度f = 1 _。

10.AlCl3溶于水后水解产生Al(OH)3沉淀,该体系的组元数C = 3 ,自由度数f = 3 。

11.在一定压力下A和B形成具有最低恒沸点的二元系,最低恒沸物的组成为xB = 0.475。若进料组成为xB = 0.800,在具有足够塔板数的精馏塔中精馏,则在塔顶得到 恒沸物 ,而在塔底得到 纯B 。 k1?,则表观活化能12.已知某复杂反应的表观速率常数k与各基元反应速率常数之间的关系为k?k2???2k???4?12Ea与各元反应活化能之间的关系为: Ea = Ea,2 + 0.5(Ea,1 - Ea,4) 。

13.链反应包含链的 引发,链的 传递 和链的 终止三个基本步骤,链反应可分为 直 链反应和 支 链反应两种。

14.某反应物的转化率达到50%、75%所需要的时间分别记为t1/2和t1/4,这两者的比值t1/2:t1/4对一级反应而言为 1:2 ,对二级反应而言为 1:3 ,对三级反应而言为 1:5 。

15.连串反应的总包反应速率由速率 最慢 的反应步骤决定,该反应步骤称为反应的 速控 步骤;总包反应的级数与该反应步骤的级数 不一定 相等(填“一定”或“不一定”)。

16.强电解质溶液的电导率与溶液浓度的关系为:随浓度增大,电导率先 增加 后 下降 ;而其摩尔电导率与溶液浓度的关系为:随浓度增大,摩尔电导率 降低 。

17.如果标准氢电极的电极电势被规定为1V,则与之对应的可逆电极电势值相对现行的可逆电极电势应该 增加1V ;而由此可逆电极电势计算出的可逆电池电势值应该 不变 。

2++

18.反应Cu(s) + Cu(a1) ==== 2Cu(a2) 可设计成如下两个电池: (1) Cu(s) Cu(a2) || Cu(a2), Cu(a1) | Pt E(1),?rGm,(1)

+

+

2+

??(2) Cu(s) | Cu(a1) || Cu(a2), Cu(a1) | Pt E(2),?rGm,(2)

2+

+

2+

??

则在298K时,两电池的标准电动势之间的关系是E(1) ≠ E(2),标准吉布斯自由能变化量之间的关系是?rGm,(1) = ?rGm,(2)。(填“=”或“≠”)

19.电极极化的种类有 电阻 极化、 浓差 极化和 电化学(或活化) 极化。

20.由于电极极化,与可逆电池相比,原电池的实际输出电势 降低 ,电解池的能耗 增加 。(填

????“增加”或“降低”)

21.溶胶是 动力学 不稳定,而 热力学 稳定的高度分散体系。(填“热力学”或“动力学”)

四、计算题:

1.1mol双原子理想气体在300 K、101 kPa下,经恒外压恒温压缩至平衡态,并从此状态下恒容升温至370K、压强为1 010 kPa。求整个过程的ΔU、ΔH、W及Q。

2.设有0.1 kg N2为理想气体,温度为273.15 K,压强为101325 Pa,分别进行下列过程,求各过程的Q和W,及经各过程后体系的ΔU、ΔH和ΔS

⑴恒容加热至压强为151987.5 Pa;⑵恒温可逆膨胀至原体积的2倍。

ΘΘ

3.计算1mol的O2(g)从298K及p的始态出发,经过绝热、恒外压压缩至3p的末态时W和Q,以及体系

Θ -1-1

的ΔU,ΔH,ΔS,ΔG和ΔA。已知Sm(O2,298K)=205 J·K·mol;设O2(g)为理想气体。

ΘΘ

4.1 mol水在373 K、p下,恒温向真空蒸发,体系的末态压力为0.5p,已知水在373 K下的汽化热为

-1

40.66 kJ·mol。设水蒸气为理想气体,求该过程的W、Q和经过过程后体系的ΔU、ΔH、ΔS、ΔA和ΔG。

Θ

5.试计算反应 C2H4(g) + H2(g) ? C2H6(g) 在1000 K下的标准平衡常数Kp。已知在298~1000K范围内,

-1-1-1

反应的平均热容差ΔCp = 10.8 J·K·mol;298 K下,乙烯和乙烷的标准燃烧焓分别为-1411 kJ·mol

-1-1

和-1560 kJ·mol,液态水的标准生成焓为-286 kJ·mol;C2H4(g)、C2H6(g)和 H2(g)的标准熵分别为

-1-1

219.5、229.5和130.6 J·K·mol。

6. 288.15K时,1mol NaOH溶解在 4.599mol H2O中所成溶液的蒸汽压为596.5Pa,在该温度下,纯水的

-1

蒸汽压为1705 Pa。已知水的汽化热为40.62 kJ·mol,并设水的汽化热不随温度变化而变化。求: ⑴溶液中水的活度及活度系数;

⑵在溶液中与在纯水中,水的化学势相差多少? ⑶该溶液的沸点。 7.在100 g水中溶解了29 g的 NaCl后,溶液在373.15 K时蒸气压为82.927 kPa。求⑴该溶液在373.15

3-1

K时的渗透压;⑵ 该溶液的凝固点;⑶ 该溶液的沸点。已知373.15 K时水的比容为1.043 dm·kg,

-1 -1

冰的熔化热为ΔfusHm = 6.048kJ·mol,水的蒸发热为ΔvapHm = 40.67kJ·mol,并设冰的熔化热和水的蒸发热均为与温度无关的常数。

-3

8.某元反应为A + B →C ,若两种作用物的初始浓度均为0.2mol·dm,在25℃时的初速度为

-2-3-1-3-1

5×10mol·dm·s,在45℃时的初速度为0.5mol·dm·s。试求该反应在上述两个温度下的反应速率常数,半衰期及该反应的活化能值。

9.某有机化合物A在323K,酸催化下发生水解反应。当溶液的pH = 5时,反应半衰期t1/2 = 69.3min;pH = 4时,反应半衰期t1/2 = 6.93min。实验表明反应半衰期与A物的初始浓度无关,反应速率方程为

?dcA???kAcAcH?。求⑴ α和β;⑵ 在323K时的速率常数kA;⑶ 在323K、pH = 3时,A水解80%dt所需要的时间。

10.某物质A在有催化剂K存在的条件下发生分解反应,得到产物B。若用X表示A和K所生成的活化络合物,并假设反应按照以下机理进行:①A + K → X,速率常数为k1②X → A + K,速率常数为k2③X → K + B,速率常数为k3

求:⑴反应速率 -dcA /dt 的一般表达式(式中不含X项);

⑵ k2>> k3时,反应速率简化表达式,并说明此时由机理推导速率方程采用了什么近似方法; ⑶ k2 << k3时,反应速率简化表达式,并说明此时由机理推导速率方程采用了什么近似方法。

-1-1

11.请用Debye-Hückel极限公式计算298K时0.01mol·kg的NaNO3和0.001mol·kg的Mg(NO3)2混合溶液中Mg(NO3)2的离子平均活度系数,离子平均活度和活度。

-1

12.在298.15K下,某电导池先后充以高纯水、0.02mol·L的KCl溶液和AgCl饱和溶液进行电导测定,

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所测得的电阻R值依次为2.20×10、100和1.02×10Ω。已知该温度下KCl溶液和AgCl饱和溶液的

-2-22-1

摩尔电导率Λm分别为1.383×10、1.268×10S·m·mol。求:

⑴ 电导池常数Kcell;⑵AgCl的电导率κAgCl;⑶ 298.15K下,AgCl的溶解度。