硼氢化钠还原全文(DOC) 联系客服

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一种简便的烷基,芳基和芳叠氮化物还原使用硼氢化钠-硫酸铜体系也已经实现(式(91))

一系列异恶唑叠氮化物在NaBH4及1,3-丙二硫醇的存在下,选择性还原得到异恶唑胺有良好的收率,(式(92))[108]。溶剂效应在该反应中表现明显,不同的醇中得到特定的收率。当甲醇滴加在反应体系中,硼氢化钠的还原能力会增强。

11.3。肟和肟醚的还原

硼氢化钠-氯化锂,在THF中还原肟醚成胺。

还原剂四氯化锆-硼氢化钠和手性氨基醇9已成功应用于对映选择性还原肟醚类[111]。光学活性伯胺是在获得高对映体过量(]为95%ee)具有良好收率。

通过使用不同的路易斯酸的考察,该还原反应在氯化锌三氯化铝(1:1)的混合物得到高对映选择性,但除去该混合盐构成导致收率降低。 采用四氯化锆,去除金属的盐很容易。醛肟和酮肟的O-酰基衍生物使用硼氢化钠-碘还原体系能以好的收率,得到相应的胺(方程(95))[112]。

11.4。氰基及氮氮双键官能团的还原

BiCl3-NaBH 4体系能可以有效地用于使用偶氮到相应的胺的还原 (式(96))[52]。

同样的道理,显而易见烯丙基醚也能够用NaBH4-I2体系来实现还原。(Eq.(109))【122】。

11.7 用硼氢化钠和添加剂体系将烯醇式脱羟基

酚类和1,3-二羰基化合物的脱氧反应已经研究过【123】。酚类,烯醇式,1,3-二酮类和3-酮基酯类通过NiCl-NaBH4体系转化为对甲苯磺酸盐来分别得到脱氧的芳香族化合物、醇类和酯类。(Eqs.(110)和(111))。

11.8 用硼氢化钠和添加剂体系还原硫化物

研究发现,芳烷基、二芳基、二烷基的硫氧化合物能够通过FeCl3-NaBH4体系在温和的条件下还原反应得到相应的硫化物,且有较好的收率(Eq.(112))[112]。其中的硫氧键被亚砜和金属离子一起协调减弱,使其更容易被氢化还原[125]。

11.9 用三丁基氯化锡-偶氮二异丁腈和硼氢化钠结合的还原反应

用三丁基氯化锡、硼氢化钠和催化剂量的偶氮二异丁氰还原Z-3-异丙烯酸不饱和烯烃的反应,用氟化钠处理生成的(E)-αβ-不饱和羧酸用立体选择性的方式(Eq.(113))[126]。

另外,据报道,用供电子的烷基氨基基团代替硼氢化钠中的氢化物作为供电子基团,能大大提高其还原能力。因此,二甲氨基-硼氢化钠(NaDMAB)和叔丁氨基-硼氢化钠(NaTBAB)能够有效的还原醛、酮和酯成为醇(Eqs.(114)和(115)),还原酰胺类化合物成为胺类[127],并且有很好的收率。芳基卤化物慢慢转化成为芳烃,但是烷基卤化物和环氧衍生物能够和该试剂的氨基部分进行特定的反应。

除了使用路易斯酸和其它添加剂来提高硼氢化钠反应的选择性外,还可以用不同的溶剂来提高其反应选择性。例如,在下面醇类溶剂中还原酮的反应收率依次降低:甲醇>乙醇>异丙醇>叔丁醇。因此,不同醇类溶剂的性质和它的浓度可能使硼氢化钠还原反应的活性降低[128]。