发布时间 : 星期一 文章分析化学：第十6课后习题答案更新完毕开始阅读5b9955cea1c7aa00b52acbe2
查表可知 lgKMgY?8.7 , pH=9.6时, lg?Y(H)?0.75 。
Mg2+无副反应，?Y??Y(H)?100.75 cMg , sp=10-2.00 mol?L-1
所以lgK'MgY?lgKMgY?lg?Y?8.7?0.75?7.95pMgsp?pcMg,sp?lgK'MgY2?2.00?7.95?4.975
2
?pMg?pMgep?pMgsp?5?4.975?0.025
代入式（6—26b）得：
Et?10?pMg?10??pMgcMg,sp?K'MgY?100%?100.025?10?0.02510?2.00?107.95?100%?0.01%
28．在pH=5.0时，用0.002000mol?L-1EDTA滴定0.0020点站mol?L-1Pb2+采用（1）HAC-NaAc缓冲剂，终点时CHAc +CAc-=0.31mol?L-1；(2)总浓度与上相同的六亚甲基四胺-HCI缓冲剂（不与Pb2+络和）分别控制溶液 的酸度，选用二甲酚橙为指示剂，计算两种情况时的终点误差，并讨论为什么终点误差不同。已知Pb2+-Ac-络和物的累积形成常数lgβ1=1.9, logβ2=3.3；pH=5.0时，lgK‘Pb-XO=7.0。 解.（1）∵ cAc??cHAc?0.31
cAc?[Ac?] pH?pKa?lg?4.74?lg?5.00
[HAc]0.31?cAc? lgcAc?0.31?cAc??0.26 cAc??0.20mol?L?1
根据式（6—15a）得：
?Pb(Ac)?1??1[Ac?]??2[Ac?]2?1?101.9(10?0.7)?103.5(10?0.7)2?101.98
?pH=5.0时，lg?Y(H)?6.45 lgKPbY?18.04
lgK'PbY?lgKPbY?lg?Pb?lg?Y?18.04?6.45?1.98?9.61
pPbsp?pcPb,sp?lgK'PbY2?3.00?9.61?6.31
2pPbt?lgK'Pb?x0?7.0
因为Pb2+此时有副反应，根据式（6—25）得：
pPbep?pPbt?lg?Pb?7.0?1.98?5.02 ?pPb?pPbep?pPbsp?5.02?6.31??1.29
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代入式（6--26b）得：
Et?10?pPb?10??pPbcPb,sp?K'PbY?100%?10?1.29?101.2910?3.00?109.61?100%??1%
(2) pH=5.0时，lg?Y(H)?6.45 lgKPbY?18.04
lgK'PbY?lgKPbY?lg?Y?18.04?6.45?11.59
pPb'sp?pcPb,sp?lgK'PbY2?3?11.59?7.30 2pPb'ep?pPbt?lgK'Pb?x0?7.0
?pPb'?pPb'ep?pPb'sp?7.0?7.30??0.30
Et?10?pPb'?10??pPb'cPb,sp?K'PbY?100%?10?0.30?100.3010?3.00?1011.59?100%??0.007%
29..溶液中有Al3+、 Mg2+ 、Zn2+ 三种离子（浓度均为2.0 ×10-2 mol?L-1），加入NH4F使在终点时的氟离子的浓度[F-]=0.01mol?L-1。问能否在 pH=5.0时选择滴定Zn2+。 解：查附录—之表4 ，pH=5.0时，lg?Y(H)?6.45
由附录—之表3可知，KZnY=16.59 KAlY=16.3 KMgY=8.7 溶液中的平衡关系可表示如下：
-F3+Al = AlF62+ Zn + Y = ZnYMg2+H+MgYHY,H2Y, ...H6Y
AlYpH=5.0时，lgαZn(OH)=0.0
对于Al3+ lgK'MY?lgKMY?lg?M?lg?Y
?Al(F)?1??1[F]??2[F]2??3[F]3??4[F]4??5[F]5??6[F]6?1?106.13(10?1)?1011.15(10?1)2?1015.0(10?1)3?1017.75(10?1)4?1019..37(10?1)5?1019..84(10?1)6?3.59?1014?1014.56 故得 lgK'AlY?16.3?6.45?14.56??4.71
对于Mg2+ lgK'MY?lgKMY?lg?Y
lgK'MgY?8.7?6.45?2.25
对于Zn2+ lgK'MY?lgKMY?lg?Y
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?Y(Mg)?1?cMg,spK'MgY?1?1.00?10?2?102.25?2.78
3?[Al]?cAl,sp?Al3?1.0?10?2??2.78?10?17mol/L 143.59?10?Y(Al)?1?[Al3?]K'AlY?1?2.78?10?17?10?4.71?5.42?10?22
?Y(Zn)??Y(Al)??Y(Mg)??Y(H)?2?5.42?10?22?2.78?106.45?2?106.45
lgK'ZnY?16.50?6.45?10.05
故可以在pH=5.0时选择滴定Zn2+。 30.浓度均为2.0×10-2 mol?L-1的Cd2+、 Hg2+混合溶液，欲在 pH=6.0时，用0.02000 mol?L-1EDTA滴定其中的Cd2+，试问：（1）用KI掩蔽混合溶液中的Hg2+ ，使终点时碘离子的浓度[I-]=0.010mol?L-1能否完全掩蔽？lgK’cdY为多少？（2）已知二甲酚橙与Cd2- 、Hg2+
2+
都显色，在 pH=6.0时lgK ′HG-XO=9.0， lgK’ Cd-XO=5.5，能否用二甲酚橙作滴定Cd的指示剂（即此时Hg2+是否会与指示剂显色）？（3）若能以二甲酚橙作指示剂,终点误差为多少？ 解：查附录—之表2 ，Hg—I络合物的各级积累形成常数lgβ1～lgβ4分别为:
12.87, 23.82 , 27.60 和29.83
Cd—I络合物的各级积累形成常数lgβ1～lgβ4分别为: 2.10;3.43;4.49;5.41
?1.70mol?L?1 [I-]=10-2.00 mol?L-1, cHg2??10根据式得:
?0??Hg?2??11??1[I?]??2[I?]2??3[I?]3??4[I?]41
1?1012.87(10?2.00)?1023.82?(10?2.00)2?1027.60?(10?2.00)3?1029.83?(10?2.00)4?10?22.032??22.03?10?1.70?10?23.73mol?L?1 则 [Hg]sp??0?cHg2??10可以完全掩蔽。
查附录—之表3 ，lgKCdY?16.46 ,
?Cd(I)?1???i[I]i?1?102.10?0.01?103.43?0.012?104.49?0.013?105.41?0.014?101.43i查附录—之表4 ，pH=6.0时，lg?Y(H)?4.65
lgK'CdY?lgKCdY?lg?Cd(I)?lg?Y(H)?16.46?1.43?4.65?10.38 (2) 在 pH=6.0时, 用二甲酚橙做指示剂
lgcHg,spK’HgIn=lg10-23.73×109.00=-14.73<<-1
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所以在此酸度下可以用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示剂。 （3）由（1）得 lgK'CdY?10.38 pH=6.0时，
pCdsp?11(pcCd,sp?lgK'CdY)?(2.00?10.38)?6.19 22pCdep?pCdt?5.5
?pCd?pCdep?pCdsp?5.5?6.19??0.69 代入式（6—26b）得:
Et?10?pCd?10??pCdcCd,sp?K'CdY?100%?10?0.69?100.6910?2.00?1010.38?100%??0.03%
31.浓度为2.0×10-2mol?L-1的Th4+、La3+混合溶液，欲用0.02000时mol?L-1 EDTA分别滴定，
试问：（1）有无可能分步滴定？（2）若在pH=3.0时滴定Th4+，能否直接准确滴定？（3）滴定Th4+后，是否可能滴定La3+？讨论滴定La3+适宜的酸度范围，已知La(OH)3的KSP=10-18.8.(4)滴定La3+时选择何种指示剂较为适宜？为什么？已知 pH≤2.5时，La3+不与二甲酚橙显色。
解：（1）查附录—之表3 ，lgKThY?23.2 ， lgKLaY?15.50
?lgK?lgKThY?lgKLaY?7.7?6。
由于络合物的形成常数相差很大，可以分步滴定。
（2）pH=3.0时 ，lg?Y(H)?10.60 由于络合物的形成常数相差很大，所以滴定Th4+时， [La3+]≈0.010 mol?L-1=10-2.00 mol?L-1
?Y(La)?1?KLaY[La3?]?1?1015.50?10?2.00?1013.50
?Y??Y(H)??Y(La)?1?1010.60?1013.50?1?1013.50
lg?Y?13.50
lgK'ThY?lgKThY?lg?Y?23.2?13.50?9.7 lgcTh,spK'ThY?7.7?6
可以在pH=3.0时直接准确滴定Th4+。
（3）已知lgKLaY?15.50 ，La(OH)3的Ksp=10-18.8 , cLa=10-1.70 mol?L-1,cLa , sp=10-2.00 mol?L-1
根据式(6—28a)得: lg?Y(H)(max)?lgcLa,spKLaY?6??2.00?15.50?6?7.50 查附录—之表4 ，pH=4.5时，lg?Y(H)?7.44这是滴定La3+的最高酸度。
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