发布时间 : 星期二 文章大学化学复习第二章更新完毕开始阅读6011930c3c1ec5da50e27073
配位化合物 由一个简单正离子和几个中性分子或负离子结合形成的复杂离子叫配位离子（或配离子）。含有配离子的化合物叫配位化合物。
中心离子 配合物的组成中，一般情况下，有一个带正电荷的离子占据中心位置，叫做配离子的中心离子或配离子的形成体。
配位体 中心离子周围直接配位着一些中性分子或简单负离子，称配位体。 内界 中心离子与配位体构成了配离子或中性配位分子，在配合物结构中称为内配位层或内界。
外界 配合物中不在内界，距中心离子较远的离子称为外配位层或外界。外界的离子与配离子以静电引力相结合。
配位原子 在配位体中与中心离子直接键合的原子。
配位数 与中心离子结合的配位原子总数叫中心离子的配位数。
配位体的分类 含有一个配位原子的配位体称为单齿配位体，含有两个以上配位原子的配位体称为多齿配体。（ 除该种分类方式外，还可按配位原子的种类分成含氧配体、含氮配体、含硫配体、含磷配体等等 ）
配合物的解离 在含有配合物的水溶液中，其内界与外界间的解离与强电解质相同。解离出的配离子在溶液中有一小部分会再解离为它的组成离子和分子，这种解离如同弱电解质在水溶液中的情形一样，存在解离平衡，称配位平衡。
配离子的稳定常数 向配离子解离方向移动的配位平衡所对应的平衡常数称为该配离子的不稳定常数，以KΘ(不稳)表示。KΘ(不稳)的倒数称为该配离子的稳定常数，以KΘ(稳)表示。
酸效应 由于酸的加入导致配位平衡发生移动，配离子稳定性降低的作用称为酸效应。 溶解效应 由于配位平衡的建立而导致沉淀溶解的作用称为溶解效应。
配离子的转化反应 在有配离子参与的反应中，一种配离子可以转化为更稳定的另一种配离子的反应。
2.1.3．计算公式集锦
溶液浓度的表示方法 (1) B的质量分数
wB =
m? m 式中：m为溶液（溶剂+溶质）的质量；m?溶质B的质量。wB的量纲为1。 (2) B的体积分数
φ?=
VB V 式中：V为混合前各纯组分气体的体积之和；VB为与气体混合物相同温度和压力下纯
组分B的体积，即组分B的分体积。φ?的量纲为1。
(3) B的浓度
cB =
n? V 式中：V为溶液的总体积；nB为物质B的物质的量。cB的单位为mol·m-3,常用其导
出单位为mol·dm-3（或mol·L-1）、mmol·dm-3(或mmol·L-1)等。
(4) 溶质B的质量摩尔浓度
bB =
n? m?式中：mA为溶剂A的质量而不是溶液的质量。bB的单位为mol·kg-1。 (5) B的物质的量分数
χB =
n? n式中：χB的量纲为1。若溶液是由溶剂A和溶质B组成的，则： χ(A) +χ(B) = 1 拉乌尔定律 (1) ?p?p*n(B)= p*xB
n(A)?n(B)式中：?ｐ为溶液的蒸汽压下降值；p*为纯溶剂的蒸汽压；n(A)和n(B)分别为溶剂Ａ
和溶质Ｂ的物质的量，χB为溶质Ｂ的摩尔分数。
(2) 沸点升高和凝固点降低的拉乌尔定律的数学表达式为：
?Tb?Tb?Tb*?KbbB
?Tf?Tf*?Tf?KfbB
式中：Tb、Tf*分别为纯溶剂的沸点和凝固点；Tb 和Tf分别为溶液的沸点和凝固点。
*Kb、Kf分别为纯溶剂的沸点升高常数和凝固点降低常数，单位为K·kg·mol-1。
范特霍夫方程式 ( 非电解质稀溶液的渗透压有与理想气体状态方程式相似的关系式)即
? V = nBRT 或
? =
nBRTmBRT= MBVV3
式中：? 为溶液的渗透压，Pa；Ｖ为纯溶剂的体积，m；R为摩尔气体常数，
R = 8.314Pa·m·K-·mol-1。
3
1
水的质子自递平衡--水的离子积常数 KW = {b(H3O+)/bθ}·{b(OH-)/bθ}
KW简称水的离子积。KW随温度升高而增大。
pH和pOH 当酸碱溶液的浓度较低时，溶液的酸度常用pH表示： pH = －lg{ b(H3O+)/bθ} 碱度常用pOH表示：pOH = lg{b(OH-)/bθ} pH + pOH = pKW（298K）= 14 缓冲溶液pH
pH = pKa － lg缓冲溶液的缓冲范围
pH = pKa(HA)? 1 难溶电解质的沉淀——溶解平衡常数
AmBn(s) ? mAn+(aq) + nBm-(aq)
Ks= {b(An+)/bθ}m·{b (Bm)/bθ}n
－
?????b(弱酸)b?共轭碱? 或 pH = pKa + lg
b(弱酸)b(弱酸盐)??
2.2 习题及详解
一．判断题
1．在一定温度下，液体蒸气产生的压力称为饱和蒸气压。 ( × ) 解析 平衡状态时，液面上方蒸气所产生的压力称为液体在该温度下饱和蒸气压。
2．溶质是强电解质或其浓度较大时，溶液的蒸气压下降不符合拉乌尔定律的定量关系。
( √ )
解析 拉乌尔定律适用于在一定温度下，难挥发、非电解质稀溶液的蒸气压下降的定量关 系，而溶质是强电解质或其浓度较大时偏离拉乌尔定律的定量关系。
3．液体的凝固点是指液体蒸发和凝结速率相等时的温度。 ( × ) 解析 液态纯物质与其固态物质平衡共存，并且固态蒸汽压等于液态蒸汽压，所对应的温度 为凝固点。
4．质量相等的丁二胺[(H2N(CH2)4NH2）]和尿素[(CO(NH2)2）]分别溶于1000 g水中，所得 两溶液的凝固点相同。 ( × ) 解析 根据：凝固点Tf = Tf*- Kf?bB， 丁二胺的摩尔质量为88g·mol，尿素的摩尔质量
-1
为62g·mol，虽然两溶液溶质的质量相同，但由于两物质摩尔质量不同，因此所得溶液质 量摩尔浓度不同，故两溶液的凝固点不同。
5． 在实际应用中，可利用稀溶液的凝固点降低法测定小分子溶质的相对分子质量。（ √ ） 解析 根据拉乌尔定律，?Tf = KfbB=
-1
KfmBKfmB/MB ， MB = 。
mA?TfmA6．常利用稀溶液的渗透压来测定溶质的相对分子质量。 ( √ ) 解析 溶液的浓度越大，渗透压力越高，对半透膜耐压的要求越高，就越难直接测定。对于 高分子溶质的稀溶液，溶质的质点数很少，故确定高分子溶质的摩尔质量常用渗透压法， Π=
mBRTmRT ，MB?B 。 MBV?V7．弱酸或弱碱的浓度越小，其解离度也越小，酸性或碱性越弱。 ( × )
??解析 已知：α = ，所以弱酸（碱）的浓度越小，解离度α越大。
b8．在一定温度下，某两种酸的浓度相等，其水溶液的pH值也必然相等。 ( × ) 解析 两种酸如果是同类型强酸，浓度相同，则pH值相同。两种酸如果都为弱酸，尽管浓度相等，但由于Kθ不同，所以pH值也不同。两种酸如一为强酸，另一为弱酸，浓度相同，pH肯定不同。
9.强酸或强碱溶液具有缓冲作用。 ( √ ) 解析 较浓的强酸或强碱也有缓冲作用，因为这类物质中H+ 或OH- 浓度本来就很高，外加少量酸或碱基本不会对溶液的酸度产生太大的影响。因此，一般强酸（pH<2）、强碱（pH>12）