发布时间 : 星期五 文章紫外可见吸收光谱习题集及答案更新完毕开始阅读62799de981c758f5f61f67b5
浓度为 5.00×10-4 mol/L的某酸HA溶液于 440nm、1.0cm 比色皿中测量得到的吸光度数据: pH = 1 时为 0.401；pH = 13 时为 0.067。问当 pH = 7 时该溶液的吸光度是多大？ 该酸 HA 的解离常数为 5.00×10-7 。
2. 10 分 (3066)
某钢样含镍 0.08%，用丁二酮肟比色法 (?=1.3×104L/(cm?mol)) 进行测定。若试样溶解、显色后转入 100mL 容量瓶中加水稀释至刻度，在波长 470nm 处用1.0cm 比色皿测量。问下列三种情况下哪种得到的结果精密度最好？（Ar(Ni)= 58.70）
(1) 称取试样 100mg (2) 称取试样 250mg (3) 称取试样 500mg 3. 10 分 (3067)
用分光光度法研究某一弱酸 HA，为此配制了一系列弱酸总浓度相同而 pH 不同的溶液。用 pH 计测定其 pH，用1.0cm 比色皿在波长为 530nm 处测量吸光度，得如下数据： pH 2.50 3.00 4.00 4.60 5.00 5.40 6.00 7.00 7.50 A 2.00 2.00 1.78 1.40 0.92 0.50 0.16 0.00 0.00 求此弱酸的解离常数 Ka。 4. 10 分 (3068)
配合物 MR2的吸收峰在 480nm 处。当配合剂有五倍以上过量时，吸光度只与金属离子的总浓度有关且遵循比尔定律。金属离子和配合剂在 480nm 处都无吸收。今有一含 M2+ 0.000230 mol/L，含 R-0.00860 mol/L 的溶液，在 480nm 用1.0cm 比色皿测得它的吸光度为 0.690。另有一含 M2+ 0.000230 mol/L，含 R-0.000500 mol/L 的溶液，在同样条件下测得吸光度为 0.540。试计算该配合物的稳定常数。 5. 10 分 (3069)
无色物质 A 和 B 反应时生成有色配合物 AB，其 ?450= 100L/(moL·cm)。该配合物的解离常数为 0.0006。今将浓度均为 0.0200 mol/L 的 A、B 溶液等体积混匀，得到溶液C，将 C 注入1.0cm 比色皿，在 450nm 处测量吸光度。问读数为多少？若将此溶液 C稀释一倍并改用2.0cm 比色皿测量吸光度，问读数是多少？
6. 10 分 (3070)
由钠灯发出的辐射通过一玻璃液槽，其中放有折射指数为 1.34 的溶液，假设液槽的两壁与光束相互垂直，玻璃的折射指数为 1.71，空气的折射指数为 1.00。计算总的反射损失百分数。已知当光束垂直投射到界面上时，光反射率可用下式表示： P= [(n2- n1)/ (n2+ n1)]2 7. 10 分 (3071)
对某激发态分子来说，各种去活化过程的速率常数如下： kf（荧光） = 2.00×108s-1
kC（内部转换，S1→S0）= 8.00×107 s-1 kx（体系间跨越，S1→T1）= 2.00×109 s-1 kp（磷光） = 0.70 s-1
kc’（体系间跨越，T1→S0）= 0.2 s-1
试求该分子的荧光和磷光量子效率各为多少？（ S0 基态；S1第一激发单重态；T1三重态） 8. 10 分 (3073)
指示剂 HIn 在室温下的解离常数为 5.20×10-6。用1.0cm 比色皿测量浓度为 7.50×10-5 mol/L 的指示剂溶液的吸光度，得到如下数据：
───────────── ──┬─────────────────` 吸 光 度 │ 吸 光 度
───┬──────┬──── ┼─ ──┬──────┬────── ?/nm │ pH = 1.00 │pH = 13.00│ ?/nm │ pH = 1.00 │ pH = 13.00 ───┼ ───── ┼──── ┼── ─┼──────┼────── 420 │ 0.535 │ 0.050 │ 550 │ 0.119 │ 0.324
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445 │ 0.657 │ 0.068 │ 570 │ 0.068 │ 0.352 450 │ 0.658 │ 0.076 │ 585 │ 0.044 │ 0.360 455 │ 0.656 │ 0.085 │ 595 │ 0.032 │ 0.361 470 │ 0.614 │ 0.116 │ 610 │ 0.019 │ 0.355 510 │ 0.353 │ 0.223 │ 650 │ 0.014 │ 0.284 ───┴─ ────┴──── ┴───┴── ───┴────── 试问： (1) 在何种波长时指示剂的吸光度与 pH 无关？
(2) pH = 5.22 时，在 450nm 处用1.0cm 比色皿测量该指示剂溶液的吸光度, 所得数值为多少？ 9. 10 分 (3074)
某指示剂 HIn 的三种水溶液，其组成和吸光度如下：
溶液组成 吸光度 1.00×10-5 mol/L HIn + 0.1 mol/L NaOH + 0.1 mol/L NaClO4 0.302 2.00×10-5 mol/L HIn + 0.1 mol/L NaOH + 0.1 mol/L NaClO4 0.604 1.00×10-5 mol/L HIn + 0.2 mol/L NaClO4 pH = 7 0.165
测量吸光度所选之波长处只有指示剂阴离子 In-有吸收，计算指示剂在离子强度为I= 0.2 时的解离常数。 10. 10 分 (3075)
在常规分光光度测量中，化合物Ｘ的标准溶液浓度为0.00100 mol/L，其吸光度读数为 0.699, 一种Ｘ的未知溶液，它的吸光度读数A为 1.000。如改用标准溶液作参比，
(1) 此时，未知溶液的吸光度是多少？
(2) 设测量时?T 均为±0.5%，问用常规法及示差法测量未知溶液吸光度时， 结果的相对误差各为多少？ 11. 10 分 (3076)
0.00122 mol/L 甲基红的 0.1 mol/L HCl 溶液, 在 528nm 和 400nm 处的吸光度依次为 1.738 和 0.077。0.00109 mol/L 甲基红的 0.1mol/L NaHCO3溶液在这两种波长处的吸光度值分别为 0.000 和 0.753。今将少量的甲基红溶于 0.1mol/L NaAc - HAc缓冲溶液中 (pH=4.31)，它在 528nm 和 400nm 处的吸光度分别为 1.401 和 0.166。在所有的测量中，仪器等条件相同，问甲基红在离子强度为 0.1 时的酸式解离常数是多少？设吸收池长为1.0cm。 12. 10 分 (3077)
金属离子 M2+与配合剂 X-形成配合物 MX3-, 其它种类配合物的形成可以忽略。在 350nm 处 MX3-强烈吸收，溶液中其它物质的吸收可忽略不计。包含 0.0005 mol/L M2+和 0.200 mol/L X-的溶液，在 350nm 和1.0cm 比色皿中测得吸光度为 0.800；另一溶液由 0.000500mol/L M2+和 0.0250mol/L X-组成，在同样条件下测得吸光度为 0.640。设前一种溶液中所有 M2+均转化为配合物，而在第二种溶液中并不如此，试计算 MX3-的稳定常数。 13. 5 分 (3082)
在 100mL 含金为 200?g 的标准溶液中，分取 20.0mL 用结晶紫萃取光度法测定金。以 5.0mL 的苯萃取（萃取率≈100%）后，萃取液用 1cm 比色皿在波长 600nm 下测得 T ＝ 50％。求吸收系数和摩尔吸收系数各为多少？ Ar(Au) = 197.0 14. 10 分 (3089)
有一酸碱指示剂 In, 本身为一弱碱，将它配成 8.00×10-5 mol/L 的溶液后，分三次移取各 25.00 mL 到 3 个 50mL 容量瓶中。第一瓶加 10mL 1mol/L 的 NaOH，第二瓶加 10mL 1mol/L 的 HCl；第三瓶加 20mL pH = 8.00 的缓冲溶液。然后各稀释到刻度后，用 1cm 比色皿得如下数据： 溶液 A(420nm) A(550nm) 强酸性 0.773 0.363 强碱性 0.064 0.363 pH=8.00 的缓冲液 0.314 0.363
现有一含相同指示剂，但 pH 未知的溶液。在同样条件下测得： A420= 0.322，A550= 0.420，
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求该未知溶液的 pH。 15. 5 分 (3095)
浓度 0.0750mol/L Co(NO3)2 溶液在 550nm 处的吸光度为 0.380。在同一比色皿，相同波长下测得另一 Co(NO3)2 溶液的吸光度为 0.260，试求该溶液的浓度。 16. 5 分 (3096)
某化合物的最大吸收波长?max = 280nm，光线通过该化合物的 1.0×10-5mol/L溶液时，透射比为 50％（用 2cm 吸收池），求该化合物在 280nm 处的摩尔吸收系数。 17. 10 分 (3098)
钢铁中的钛和钒可以与 H2O2 形成配合物。有一含钛和钒的钢样，准确称取 1.000g 后用酸溶解并稀释到 50.00mL，用 2cm 吸收池在 400nm 处测得吸光度为 0.366，在 460nm 处测得吸光度为 0.430，在同样条件下测得含 Ti 1mg/g 的标准钢样(无钒) ：A400= 0.369； A460 = 0.134；含 V 1mg/g 的标准钢样(无钛)：A400= 0.057, A460= 0.091,试计算钢样中钛和钒的含量(以质量分数表示)。 18. 5 分 (3100)
用原子吸收法测定试样中的铜, 其吸收线的波长为324.8nm, 配制两份同样浓度的未知溶液, 在其中一份未知溶液中每毫升加入1024g的铜(忽略体积变化), 经过背景校正后,测得吸光度值分别为20和100, 试计算未知溶液中铜的质量浓度（μg/mL）。 19. 5 分 (3102)
pH = 5 时，由等摩尔连续变化法测定磺基水杨酸铜配合物的稳定常数。当加入 0.05625 mol/L 的 CuSO4溶液与等浓度的磺基水杨酸 (Sal3-) 溶液各 5.0mL 时，测得 A = 0.296（显色液总体积为 25mL），外推曲线的直线部分得到 Amax = 0.440（见图）。计算配合物的稳定常数。如配合物的稳定常数很大或很小，此法适用否？为什么？ pH = 5, ?sal(H)= 5×106
20. 5 分 (3121)
请用 Woodward 规则计算下列化合物的最大吸收波长。
AB Woodward 规则：
链状共轭二烯母体基本值为 217nm 同环二烯母体基本值为 253nm 异环二烯母体基本值为 214nm 共轭系统每增加一个双键加 30nm
烷基或环残余取代同共轭系统相连加 5nm 21. 10 分 (3122)
用表中的数据计算空白项目中的数值。已知化合物的摩尔质量为 280g/mol。 ──┬───┬───┬──────┬─────┬─────┬──────
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│吸光度│透射比│摩尔吸收系数│吸收池光程│ 浓度 │吸收系数a │ A │ T/% │?/L/(cm?mol) │ b/cm │ c/(mol/L) │(浓度为 g/L) ──┼───┼───┼──────┼─────┼─────┼────── 1 │ 0.877│ (1) │ (2) │ 0.500 │ (3) │ 250
──┼───┼───┼──────┼─────┼─────┼────── 2 │ (4) │ 19.6 │ (5) │ 1.00 │6.91×10-5 │ (6)
──┴───┴───┴──────┴─────┴─────┴────── 22. 10 分 (3132)
已知亚异丙基丙酮 (CH3)2C＝CHCOCH3 在各种溶剂中实现 n→??跃迁的紫外光谱特征如下： 溶剂 环己烷 乙醇 甲醇 水 ?max/nm 335 320 312 300 ?max 25 63 63 112
假定这些光谱的移动系全部由与溶剂分子生成氢键所产生，试计算在各种极性溶剂中氢键的强度。(NA= 6.02×1023mol·L-1，h= 6.623×10-34J?s， c = 3×1010cm/s) 23. 5 分 (3133)
试计算化合物（如下式）的最大紫外吸收波长。
24. 5 分 (3134)
计算化合物（如下式）的紫外光区的最大吸收波长。
25. 5 分 (3144)
中和25.00mL含有组成未知但经过了纯化的弱酸溶液需要44.60mL标准的0.1050mol/LNaOH。然后将这个量的碱精确地加到50.00mL未知酸中, 加足量的指示剂, 使其浓度为5.00×10-4mol/L. 用1.00cm吸收池测得溶液在485nm处的吸光度为0.378, 在625nm处的吸光度为0.298。试计算: (a)溶液的pH是多少? (b)该弱酸的Ka。(已知: 5.00×10-4mol/L指示剂在强酸和强碱介质中的吸光度在?=485时分别为 0.454和 0.052; ?=625时分别为 0.176 和 0.823，指示剂的KHIn=5.4?10-7) 26. 5 分 (3301)
苯胺的?max＝280nm时, 其摩尔吸收系数?＝1430, 若采用1.0cm吸收池, 要制备透射比为30%的苯胺水溶液100mL需要多少克苯胺? [M(苯胺)为93] 27. 5 分 (3305)
据报道, Pd与4,4'-双( 二甲基氨基 )硫代二苯甲酮的配合反应是测定Pd的最灵敏显色反应之一, 其摩尔吸收系数高达2.12×105L/(moL·cm)。假定最小可测吸光度为0.001, 所用吸收池的光程为10cm, 问用分光光度法测定Pd的最低可能浓度是多少? 如果吸收池的容积为10mL，可以测定的最小质量Pd量是多少? [Ar(Pd)为106.4]
28. 10 分 (3306)
0.500g钢样溶解后, 以Ag+作催化剂, 用过硫酸铵将试样中的Mn氧化成高锰酸根, 然后将试样稀释至250.0mL, 于540nm处, 用1.00cm吸收池测得吸光度为0.393。若高锰酸根在540nm处的摩尔吸收系数为2025, 计算钢样中Mn的质量分数。( Ar(Mn)=54.94 ) 29. 10 分 (3307)
0.200g含铜试样溶解后, 在EDTA存在下与二乙基二硫代氨基甲酸盐反应生成有色配合物, 然后稀释至50.0mL, 测得吸光度为0.260。取含铜0.240%的试样0.500g,按上述同样办法处理后, 测得最后溶液的吸光度为0.600, 若吸收池厚度为1.00cm, 请计算样品中的含铜量。
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