发布时间 : 星期二 文章武汉大学版无机化学课后习题答案第三版分子结构更新完毕开始阅读62c5c63305a1b0717fd5360cba1aa81144318fa6
分子结构
1. 试用离子键理论说明由金属钾和单质氯反应，形成氯化钾的过程如何理解离子键没有方向性和饱和性 答：KCl 的形成表示如下： K(s)?K+(g)+e
12Cl2?Cl(g)
Cl (g) +e ? Cl-(g) K+(g) + Cl-(g) =KCl (s)
离子键的本质是静电作用力，由于离子的电荷分布是球形对称的，因此它对异号离子的引力可以是任何方向，也就是没有方向性；一个离子的周围，能容纳多少个异离子，是随离子的半径变化而变化的，它没有固定的配位数，所以说离子键没有饱和性。 2.用下列数据求氢原子的电子亲和能。
答：电子亲和能为下列反应的焓变，它由(5)-(4)-(3)-(2)-(1)得到： 3. ClF的解离能为246kJ?molF2(g)的解离能。 解：据题意：
（1） ClF(g) = Cl(g) +F(g) ΔH1 = 246 kJ·mol-1 （2）
12?1，ClF的生成热为－56kJ/mol-1，Cl2的解离能为238kJ/mol-1，试计算
Cl2(g) +2F2(g) = ClF(g) ΔH2 = －56kJ/mol-1
1 （3）Cl2(g) = 2Cl(g) ΔH3 = 238kJ/mol-1
2?（1）＋2?（2）－（3）得
F2 (g) = 2 F (g) ΔH ＝2 ΔH1+2ΔH2－ΔH3
＝2?246－2?56－238
＝142 kJ / mol-1
4. 试根据晶体的构型与半径比的关系,试判断下列AB型离子化合物的晶体构型： BeO NaBr CaS RbI BeS CsBr AgCl 解：查表求各离子的Pauling半径如下表： Pauling半径(pm) 离子 半径 Be2+ 31 Na+ 95 Ca2+ 99 Rb+ 148 Cs+ 169 Ag+ 126 O2+ 140 Br- 195 S2- 184 I- 216 Cl- 181 计算各物质的正负离子半径比以及相应晶体构型如下表：
物质 半径r+/r- 晶体构型 BeO 0.211 ZnS NaBr 0.487 NaCl CaS 0.538 NaCl RbI 0.685 NaCl BeS 0.168 ZnS CsBr 0.867 CsCl AgCl 0.696 NaCl 5.试从电负性数据，计算下列化合物中单键的离子性百分数各为多少 NaF AgBr RbF HI CuI HBr CsCl
解：查表求出各元素的Pauling电负性数据如下表： 元素 电负性 Na 0.93 Ag 1.93 Rb 0.82 H 2.2 Cu(I) 1.9 Cs 0.79 F 3.98 Cl 3.16 Br 2.96 I 2.66 各物质的电负性差和相应的离子性百分数如下表： 物质 电负性差 单键离子性百分数（％） 6. 如何理解共价键具有方向性和饱和性
解：共价键是指两个原子间的化学键力通过共享电子而达到的稳定饱和结构的结合力。共享电子对是在两个原子提供的原子轨道上运动的，两个原子提供的轨道必须按一定的方向重叠，才能具有最大的重叠区域，所以说共价键具有方向性，当原子通过共享电子达到稳定饱和结构后，就不可能再发生共享电子了，所以说，共价键具有饱和性。
7. BF3是平面三角形的几何构型，但NF3却是三角锥型，试用杂化轨道理论加以说明。
解：在BF3分子中，B原子价电子数为4，B以sp2杂化，三个电子分布在三个杂化轨道中分别与F原子形成三个共价键，垂直于分子平面的B原子2p空轨道同时与三个F原子的平行的2p轨道电子形成四中心6电子?键。
在NF3分子中，N原子价电子数为3，价轨道数为4，它用sp3杂化轨道与三个H原子形成三个共价键，另外一个杂化轨道上占有孤电子对，这种不等性的sp3杂化，使形成的NF3分子具有三角锥形结构。 解：(a) (1)不合理，中心原子N的价电子数为10个，不符合饱和结构； (2)不合理，端边N原子的价电子数超出N原子的实际数目； (3)合理，单键可以看作是由N原子提供的配位键； (4)不合理，端边N原子的周围电子数不达到饱和结构； (5)不合理，端边N原子的周围电子数不达到饱和结构；
(6) 不合理，端边N原子的周围电子数不达到饱和结构, 端边O原子的周围电子数超出饱和结
NaF 3.05 90 AgBr 1.03 22 RbF 3.16 91 HI 0.46 6 CuI 0.76 13 HBr 0.76 13 CsCl 2.37 74 构。
(b) (1)合理，负电荷可以看作是电子被吸引到S原子上； (2)不合理，端边N 原子周围的电子数不达到饱和结构； (3)合理，负电荷可以看作是电子被吸引到N原子上；
(4)不合理，负电荷可以看作是电子被吸引到N原子上，但S原子只有两个成单电子，由于它的
半径较大，不可能形成共价叁键(O原子半径较小，可以形成叁键)。
(c) (1)合理，P原子周围虽然超出饱和结构，但它有3d价轨道，因此周围可以有10个电子； (2)不合理，N原子周围达不到饱和结构。 9. 在下列各组中，哪一种化合物的键角大 说明原因。 (a)CH4和NH3 (b)OF2和Cl2O (c)NH3和NF3 (d)PH3和NH3
解：(a) CH4键角较大，C原子是等性sp3杂化，N原子是不等性sp3杂化，受孤电子对的排斥作用，HNH键角小于等性sp3杂化键角；
(b) OF2键角较小，F电负性较大，共用电子对偏近F原子，因此共用电子对间的斥力较小。 (c) NH3键角较大，H原子半径和电负性较小，共用电子对偏向N原子，F原子半径和电负性较大，共用电子对偏离N原子，因此NH3的键角较大。
(d) NH3键角较大，P原子半径较大，3s和3p轨道的能量差较大，因此，3s和3p轨道杂化的程度较小，所以NH3的键角较大。
10. 试用价层电子对互斥理论判断下列分子或离子的空间构型。说明原因。 HgCl2 BCl3 SnCl2 NH3 H2O PCl3 TeCl4 ClF3 ICl2- SF6 IF5 FCl4 CO2 COCl2 SO2 NOCl SO2Cl2 POCl3 SO32- ClO2- IO2F2-
解： 各物质中心原子的价电子对数和空间构型如下表： 物质 中心原子价电子层 价电子对数 分子构型 物质 中心原子价2 直线形 ICl2- 5s25p5 3 三角形 SF6 3s23p4 3 角形 IF5 5s25p5 4 三角锥 FCl4 2s22p5 4 角形 CO2 2s22p2 4 三角锥 COCl2 2s22p2 5 三角锥 SO2 3s23p4 5 T字形 NOCl 2s22p3 HgCl2 4S2 BCl3 2s22p1 SnCl2 5s25p2 NH3 2s22p3 H2O 2s22p4 PCl3 3s23p3 TeCl4 5s25p4 ClF3 3s23p5 电子层 价电子对数 分子构型 物质 中心原子价电子层 价电子对数 分子构型 4 四面体 4 四面体 4 三角锥 4 角形 5 三角锥 5 直线形 SO2Cl2 3s23p4 6 八面体 POCl3 3s23p3 6 四方锥 SO32- 3s23p4 6 四方形 ClO2- 3s23p5 2 直线形 IO2F2- 5s25p5 3 三角形 3 角形 3 角形 11. 试用价键法和分子轨道法说明O2和F2分子的结构。这两种方法有何区别 解：O和F原子的电子层结构分别为： O 1s22s22p4 F 1s22s22p5
价键理论法认为，O2的结构是两个O原子的两个成单P电子分别形成一个子以双键结合，的结构是两个F原子的两个成单P电子相互结合形成一个的路易斯结构式表示为：
O2分子的键级为2，F2分子的键级为1。
分子轨道法认为，O2或F2分子中的各个原子轨道重新组合成分子轨道，其电子排布式为： O2 F2
?键和一个
?键。F2分
?键，分子以单键结合。它们
(?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2px)2(?2py)2(?2px)2(?2py*)1(?2py*)1
(?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2px)2(?2py)2(?2px)2(?2py*)2(?2py*)2
O2分子的键级为2，F2分子的键级为1。
两种理论对分子的键级结论是相同的，但价键理论不能解释O2分子具有磁性的实验事实。分子轨道法认为O2分子中两个简并的反键12. 今有下列双原子分子或离子 Li2 Be2 B2 N2 HF F2 CO+ (1)写出它们的分子轨道式。
(2)计算它们的键级，判断其中哪个最稳定哪个最不稳定 (3)判断哪些分子或离子是顺磁性，哪些是反磁性 解：
分子 Li2 分子轨道式 键级 1 磁性 反 ?2p轨道各有一个成单电子，成功解释了O2分子具有磁性的实验事实。