发布时间 : 星期五 文章2017-2018学年高中化学三维设计江苏专版选修五讲义：专题4 第一单元 卤代烃 Word版含答案更新完毕开始阅读62d08d0c0b12a21614791711cc7931b765ce7bb6
生消去反应得到2-丁烯。
再例如由1-溴丙烷制取2-溴丙烷，先由1-溴丙烷通过消去反应制丙烯，再由丙烯与溴化氢加成得到2-溴丙烷。
又例如由1-丙醇制取2-丙醇，先由1-丙醇发生消去反应制丙烯，再由丙烯与氯化氢加成制取2-氯丙烷，最后由2-氯丙烷水解得到2-丙醇。
4．增长碳链或构成碳环
例如卤代烃能与多种金属作用，生成金属有机化合物，其中格氏试剂是金属有机化合物中最重要的一类化合物，是有机合成中非常重要的试剂之一，它是卤代烷在乙醚的存在下与金属镁作用，生成的有机镁化物，再与活泼的卤代烃反应，生成更长碳链的烃。
RX＋Mg―――→RMgX，CH2===CHCH2Cl＋RMgCl―→CH2===CHCH2R＋MgCl2。 再例如卤代烷与金属钠反应可生成烷烃，利用此反应可制备高级烷烃或环烷烃。 2RBr＋2Na―→R—R＋2NaBr
1．根据下面的反应路线及所给信息填空。
无水乙醚
(1)A的结构简式是____________，名称是________。
(2)①的反应类型是______________。②的反应类型是______________。
(3)反应④的化学方程式是_________________________________________________。 解析：由A在光照条件下与Cl2反应生成一氯环己烷，联想到烷烃的取代，可确定A为环己烷，卤代烃在强碱的醇溶液中加热时发生消去反应生成烯烃，环己烯与Br2的四氯化碳溶液发生加成反应，生成1,2-二溴环己烷，其消去两分子HBr得最终产物。
答案：(1) 环己烷 (2)取代反应 消去反应
2．有机物E(C3H3Cl3)是一种播前除草剂的前体，其合成路线如下。
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已知D在反应⑤中所生成的E，其结构只有一种可能，E分子中有3种不同类型的氯(不考虑空间异构)。试回答下列问题：
(1)利用题干中的信息推测有机物D的名称是________。
(2)写出下列反应的类型：反应①是____________，反应③是____________。 (3)有机物E的同类同分异构体共有________种(不包括E，不考虑空间异构)。 (4)试写出反应③的化学方程式：____________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：本题应采用逆推法：E是D发生消去反应后的产物，分子中含有一个碳碳双键，且有3种不同类型的氯，由此可得E为ClCH2CCl===CHCl；D在发生消去反应时生成的E只有一种结构，所以D应该是一种对称结构，D应为CH2Cl—CCl2—CH2Cl。由第②步反应B通过加成反应生成了CH2Cl—CHCl—CH2Cl，可推出B为CH2Cl—CH===CH2，进一步可推出A为CH3—CH===CH2。CH2Cl—CHCl—CH2Cl通过反应③得到C，此时有些难以判断消去哪几个氯，这时应根据D的结构简式判断，则C为CH2===CCl—CH2Cl。
答案：(1)1,2,2,3四氯丙烷 (2)取代反应 消去反应 (3)5 (4)CH2ClCHClCH2Cl＋NaOH――→ △
CH2===CCl—CH2Cl＋NaCl＋H2O
[三级训练·节节过关]
1．将1-氯丙烷与KOH的醇溶液共热，生成的产物再与溴水反应，得到一种有机物，它的同分异构体有几种( )
A．2种 C．4种
B．3种 D．5种
乙醇
解析：选B 在KOH醇溶液中，1-氯丙烷发生消去反应：
CH3CH2CH2Cl＋KOH――→CH3CH===CH2＋KCl＋H2O丙烯加溴后，生成1,2-二溴丙△烷，即CH2===CH—CH3＋Br2―→CH2BrCHBrCH3，它的同分异构体有三种：
醇
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。
2．下列反应中属于水解反应的是( ) A．CH4＋Cl2――→CH3Cl＋HCl B．CH≡CH＋HCl―→CH2CHCl
C．CH3CH2Br＋NaOH――→CH3CH2OH＋NaBr △
D．CH3CH2Br＋NaOH――→CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O △
解析：选C A项的反应为取代反应；B项的反应为加成反应；D项的反应为消去反应；C项是CH3CH2Br在碱性条件下的水解反应，也是取代反应的一种。
3．1-溴丙烷、2-溴丙烷分别与NaOH的乙醇溶液共热，则两反应( ) A．产物相同，反应类型相同 B．产物不同，反应类型不同 C．碳氢键断裂的位置相同 D．碳溴键断裂的位置相同
解析：选A 二者均发生消去反应，产物均为CH3—CH===CH2，但C—H、C—Br键断裂的位置不相同。
4．某学生将氯乙烷与NaOH溶液共热几分钟后，冷却，滴入AgNO3溶液，最终未得到白色沉淀，其主要原因是( )
A．加热时间太短
B．不应冷却后再加入AgNO3溶液 C．加AgNO3溶液前未用稀HNO3酸化 D．反应后的溶液中不存在Cl
解析：选C 氯乙烷在碱性条件下加热水解，先加入过量的稀HNO3中和未反应完的NaOH，然后再加入AgNO3溶液，可以检验Cl的存在。
5．请以溴乙烷为原料设计合成乙二醇(HOCH2CH2OH)的方案，写出有关的化学方程式，并指出反应类型。
解析：以溴乙烷为原料合成乙二醇的方法为
CH3CH2Br――→CH2===CH2――→CH2Br—CH2Br――→HOCH2CH2OH 加成
答案：第一步：CH3CH2Br＋NaOH――→CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O 消去反应 △第二步：CH2===CH2＋Br2―→CH2Br—CH2Br 加成反应
第三步：CH2Br—CH2Br＋2NaOH――→HOCH2CH2OH＋2NaBr 取代反应 △
水乙醇
消去
Br2
水解
－
－
光照
H2O
醇
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一、单项选择题
1．有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是( )
A．在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀 B．溴乙烷不溶于水，能溶于大多数有机溶剂 C．溴乙烷与NaOH的醇溶液反应生成乙醇 D．溴乙烷通常用溴与乙烷直接反应来制取
解析：选B 溴乙烷不能发生电离，属于非电解质，所以不能与AgNO3溶液反应；溴乙烷与NaOH的醇溶液发生消去反应生成乙烯，与NaOH的水溶液反应才生成乙醇；制取溴乙烷通常用乙烯与HBr加成，而不采用乙烷与Br2取代制备，原因是乙烷与Br2发生取代反应时，生成产物种类多，难以得到较纯的溴乙烷。
2．2-溴丁烷在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应后的产物有几种( ) A．1 C．3
CH3CH===CHCH3两种。
3．分子式为C4H8Cl2的有机物，分子中含2个甲基的同分异构体有(不含立体异构)( ) A．3种 C．5种
B．4种 D．6种 B．2 D．4
解析：选B 2-溴丁烷发生消去反应生成的产物有CH3CH2CH===CH2和
解析：选B 存在四种同分异构体，结构简式如下：
4．以溴乙烷为原料制取1,2-二溴乙烷，下列转化方案中最好的是( )
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