发布时间 : 星期五 文章绗洓绔?澶氱粍鍒嗙郴缁熺儹鍔涘鍙婂叾鍦ㄦ憾娑蹭腑鐨勫簲鐢?- 鐧惧害鏂囧簱更新完毕开始阅读6370ba98caaedd3382c4d3f4
15.在298K和大气压下，由1mol A与1molB形成理想液态混合物，试求混合过程的?mixV,?mixH,?mixU,?mixS和?mixG。
解：理想液态混合物中任一组分在全部浓度范围内遵从Roault 定律，各组分的分子的分子大小及作用力彼此今似活相等，当一种组分的分子被另外一种组分的分子取代时，没有能量变化或空间结构的变化。
即：?mixH?0,?mixU?0，?mixV?0
1?11.53J?K?1?mol?1 2?mixG??T??mixS??298?11.53??3435.94J?mol?1?mixS??R?nBlnxB??2Rln
16、在293K时，乙醚的蒸汽压为58.95KPa，今在0.1kg乙醚中，溶入某挥发性有机物质0.01kg乙醚的蒸汽压降到56.79kPa，试求该有机物质的摩尔质量。
解：Roault 定律 pA?p?A?xA56.79?0.96 58.95m乙/M乙nA0.1/74?10?3xA????0.96nA?nBm乙/M乙?m末/M末0.1/74?10?3?0.01?103/M末xA?pA/p?A?解得M末?177.6g?mol?1
17.设某一新合成的化合物X，其中含碳、氢和氧的质量分数63.2%、8.8%和28%。今将该化合物0.0702g该有机物溶于0.804g樟脑中凝固点比纯樟脑下降了1.53K。求X的摩尔质量和化学分子式。已知樟脑的凝固点降低常数为kf?40.0K?mol?1?kg（由于樟脑的凝固点降低常数较大，虽然溶质的用量较少，但凝固点降低值仍较大，相对于沸点升高的实验，其准确度较高。）
解：由C、H、O质量百分数，得该化合物中，C、H、O原子个数比为
0.280.6230.088C∶H∶O??3∶5∶1 ∶∶
11612设分子式为(C3H5O1)n，则分子量为：
(3?12?5?1?1?16)n?57n 根据依数性，
?Tf?kfmB?kf?WB/MB WBMB?kf?WB?Tf?WB?0.2283kg?mol?1
则n?228.3?4 57故该化合物分子式为：C12H20O4。
18、将12.2g苯甲酸，溶于100g乙醇后，使乙醇的沸点升高了1.13K，若将这些苯甲酸溶于100g苯中，则苯沸点升高了1.36K。计算苯甲酸在两种溶剂中的摩尔质量。计算结果说明了什么问题，已知在乙醇中的沸点升高常数为kb?1.19K?mol?1?kg，在苯中的沸点升高常数为kb?2.60K?mol?1?kg。
解： ∵?Tb?kbmB?kb?k?m(B)m(B)/MB ?bm(A)m(A)?MB∴ MB?kb?m(B)
m(B)??Tb在乙醇中，MB?kb?m(B)1.19?0.01??0.1285kg?mol?1
m(A)??Tb1.13?0.1在苯中，MB?kb?m(B)2.60?0.01??0.2332kg?mol?1
m(A)??Tb1?0.136以上结果说明：苯甲酸在苯中的MB和乙醇中的MB不同，在乙醇中与
0.1285kg?mol?1相近，说明在乙醇中苯甲酸是以单分子形式存在，而在苯中摩尔质量约为0.1285kg?mol?1的2倍，故知苯甲酸在苯中是以双分子缔合形式存在的。
19、可以用不同的方法计算沸点升高常数。根据下列数据，分别计算CS2(l)的沸点升高常数。
（1）3.20g的萘(C10H8)溶于50g的CS2(l)中，溶液的沸点较纯溶剂升高1.17K； （2）1.0g的CS2(l)在沸点319.45K时的汽化焓值为351.9J?g?1；
（3）根据CS2(l)的蒸气压与温度的关系曲线，知道在大气压力101.325kPa及其沸点
319.45K时，CS2(l)的蒸气压随温度的变化率为3293Pa?K?1（见后面Clapeyron方程）。
解：（1）沸点升高：?Tb?kb?mB?kb?m(B)
MB?m(A)
?TbMB?m(A)1.17?1.28?10?3?5.0kb???2.34(kg?K?mol?1)
m(B)3.20（2）稀溶液，若?vapHm与温度无关。
R(Tb*)28.314?(319.45)2?MAkb??MA??2.41(kg?K?mol?1)
?vapHm,A351.9?MA?vapHmdp（3）Clapeyron方程式：，液体体积与气体相比，可忽略不计 ?dTT??vapVmdp?vapHm?vapHm???p 2dTT?VgRTR(Tb*)2p?MA101.325?76.1kb??MA???2.34(kg?K?mol?1)
dp?vapHm,A3293dT20、在300K时，将葡萄糖(C6H12O6)溶于水中，得葡萄糖的质量分数为0.044的溶液。试求
（1）该溶液的渗透压；
（2）若用葡萄糖不能透过的半透膜，将溶液和纯水隔开，试问在溶液一方需要多高的水柱才能使之平衡，设这时溶液的密度为1.015kg?m?3。
解：（1）设溶液质量为1kg。
?V?nBRT
nBRT1/0.18?0.044?8.314?300?1.015?103????618.83(kPa)
V1(2)需要水柱的高度为?水gh??
h?
?618.83??63.15(m) 3?水g1.0?10?9.821.（1）人脑血浆的疑固点为?0.5oC?272.65K?,求在37oC?310.15K?时血浆的渗透压。已知水的疑固点降低常数kf?1.86K?kg?mol?1，血浆的密度近似等于水的密度，为
1?103kg?m?3；
（2）假设某人在310K时其血浆的渗透压为729kPa，试计算葡萄糖等渗溶液的质量摩尔浓度。
解：（1）?V?nBRT
??
nBRT?mB?RT??Am(A)/?A?Tfkf
?Tf?kf?mB即mB????Tfkf?RT??A?0.5?8.314?310.15?1?103?693.17kPa1.86（2）
??nBRT?mB?RT??Am(A)/?A?729??0.283mol?kg?1 3RT??A8.314?310?1?10mB?22、在298K时，质量摩尔摩尔浓度为mB的NaCl(B)水溶液，渗透压为200kPa。现在要从该溶液中取出1mol纯水，试计算这过程的化学势的变化值。设这时溶液的密度近似等于纯水的密度，为1?103kg?m?3。
解：溶液是大量的，且为稀溶液有
*????H??sol 压力对体积影响不大时 2O1?18?10?33????sol?VA???sol??200?10?3.6(J) 31?1023、某水溶液含有非挥必性溶质，在271.65K时凝固，试求 （1）该溶液的正常沸点；
（2）在298K时的蒸气压。已知该温度时纯水的蒸气压为3.178kPa。 （3）在298K时的渗透压。假设溶液是理想的稀溶液。 解：（1）水的凝固点降低常数kf?1.86K?kg?mol?1
沸点升高常数kb?0.52K?kg?mol?1
{?Tf?kf?mB?Tb?kb?mB
即：?Tb?kb0.52??Tf??(273.15?271.65)?0.42K kf1.86?Tb?Tb?Tb*?Tb??Tb?Tb*?373.15?0.42?373.57(K) ?T1.52（2）mB?f??0.806mol?kg?1
kf1.86*对于理想稀溶液，根据Rault定律pA?p*A?xA?pA?(1?xB)
nnxB?B?B?mB?MA?0.806?18?10?3?0.0145
nAWAMA*pA?p*A?xA?pA?(1?xB)?3.178?(1?0.0145)?3.132(kPa) （3）渗透压 ?VA?nBRT