发布时间 : 星期二 文章分析化学武大第五版思考题答案更新完毕开始阅读642640e5492fb4daa58da0116c175f0e7dd11912
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b.因为Ag??2NH3 = Ag(NH3)?2, 所以此时AgCl、Ag2CrO4的溶解度增大，必须加入过量的Ag?标液。这使得分析结果偏高。
c.因为Cl?的吸附性能较差，在化学计量点前就发生
In?+Cl?， 使终点提前。这使得分析结果偏低。 Cl?+In?=AgCl·AgCl·
d.因为SAgCl>SAgSCN 所以会发生AgCl+SCN- =AgSCN+Cl?，使返滴定时，消耗SCN-增多，测定结果偏低。
e.因为2Fe3?+2I?=I2+2Fe2? （Fe2?+Ag?=Fe3?+Ag?），所以测定结果偏低。
3.a.因为SAgCl>SAgSCN 所以会发生AgCl+SCN- =AgSCN+Cl?，使返滴定时，消耗SCN-增多 b.负误差
c.①加热煮沸，滤出AgCl②加入有机溶剂，eg:硝基苯或1,2-二氯乙烷
d.不是，测定Br-则无影响
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第九章 重量分析法
1.答：a.由于HF的pKa=3.18，所以pH=3时，溶液中的[F-]的浓度小于pH=5时溶液中[F-]
的浓度，因此pH=3时CaF2的溶解度大于pH=5时的溶解度, 即S?越小?F(H)越大，pH越大?F(H)越小。
0.0010mol·L-1
32KspCaF2?F?H? pH
b.在
AgNO3溶液中时S?KspK2CrO4[Ag?]22.0?10?12?6-1??2.0?10mol?L,在20.00100.0010mol·L-1K2CrO4溶液中时S?KspK2CrO42.0?10?12??4.5?10?5 mol·L-1
[CrO4]0.0010c.因为BaSO4是晶型沉淀，AgCl是接近胶体的凝乳状沉淀，为了防止洗涤沉淀时发生胶溶现象，所以要使用酸强电解介质的洗液如稀HNO3溶液洗涤。
d.因为BaSO4为晶形沉淀，陈化时小晶粒逐渐转化为大晶粒，且可使不完整的晶粒转化为完整的晶粒，使沉淀纯净、粒大、好洗。而AgCl和Fe2O3.nH2O为无定形沉淀，陈化之后，将逐渐失去水分而聚集得更为紧密，使已被吸附的杂质更难以洗去。因此对于无定形沉淀不
应陈化，而应趁热过滤。
e.BaSO4和AgCl的溶度积很接近，但开始发生均相成核作用时所需要的临界CQ/s不同，前者为1000，后者仅为5.5。因此，在通常情况下，AgCl的均相成核作用比较显著，故生成的是晶核数目多而颗粒小的凝乳状沉淀，BaSO4则相反，生成的是晶体沉淀。 f.由于HgS沉淀表面上吸附了溶液中过量的构晶离子S2-或HS-，使沉淀表面ZnS的相对过饱和度显著增大，大大超过了ZnS的Ksp，因此ZnS就会在HgS沉淀表面上后沉淀。而BaSO4为晶形沉淀，在沉淀表面上吸附的是SO4或Ba面上后沉淀。
2?2?，而不是S2?，因而ZnS不在BaSO4表
2.答：这种计算是根据M(OH)3?Ms3??3OH?
3s[M3+][OH-]3=27S4=Ksp
1?10?32S??4.4?10?9mol?L?1
274这时只考虑了沉淀在水中的离解，而没有考虑下面的因素1）由于溶解度很小，这样由沉淀离解产生的OH-的浓度也很小，它与水离解产生的OH-浓度相比可以忽略不计，所以计算时[OH-]应为10mol?L。2）氢氧化物沉淀大多数易形成羟基络合物，特别是3价金属离子
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易形成多核羟基络合物，这些因素将影响到沉淀的溶解度，故上述计算是有错误的。 3.答：K?共沉淀严重，因其半径与Ba是BaSO4+K2SO4。 4.答：测定Mg2?2?接近，故SO4优先吸附K?，此时沉淀组成可能
2?时，应在微酸性溶液中将Fe以Fe(OH)3的沉淀形式分离除去，因为在
3?2?3?此酸度下沉淀Fe可以减少Mg的共沉淀，若在碱介质中沉淀，由于Mg2?2?与OH?能生
成溶解度小的Mg(OH)2极易产生沉淀，使测定Mg3?的结果偏低。测定SO4时，应用过
2?2?量的碱来沉淀Fe，因为在碱介质中可以避免由于生成离解度小的MgSO4而使SO4产生共沉淀的现象。 5.答：由于Ba2?浓度是过量的，所以沉淀表面上吸附了大量的Ba2?而带上的正电荷，而动
物胶是含有氨基酸的高分子化合物，它的羧基可以电离出H+，而使整个分子带上负电荷，溶液的酸度越低，则其越易电离H+，根据它的酸性电离常数可知，在pH>9时，其主要以负离子形式存在，由于正、负胶粒相互凝聚作用，可促进沉淀完全。故动物胶的凝聚作用在pH>9时进行为好。
6.答：第一种方法较好，因不需在高温灼烧恒重，简化了重量分析程序。另外，Ni(DMG)2分子量大，可减小称量误差。 7.略 8.略
3??2?9. 答：因为CO2?H2O?PO4?HCO3?HPO4，所以会使Ca3(PO4)2溶解度增大。
10.略
11. 答：当Pb(ClO4)2和Na2SO4的初始浓度小于0.0065mol?L?1时，由于溶液中含有大
量的不溶微粒，故主要为异相成核作用，由于“晶核”数目基本稳定，所以随着Pb(ClO4)2和Na2SO4的初始浓度增加沉淀颗粒的平均长度不断增加，即形成曲线上的AB段，其为上升的斜线；当Pb(ClO4)2和Na2SO4的初始浓度增大至0.0065~0.010mol?L之间时，这 时构晶离子Pb2??1、SO4本身也可形成晶核，即溶液中既有异相成核作用又有均相成核作
2?用，由于晶核数目的增多，沉淀颗粒的平均长度减小，曲线上出现了转折点B；随着构晶离子的初始浓度增大，异相成核作用逐渐减小，均相成核作用则显著增加，即晶核成长速度减慢，晶核数目增加，所以沉淀颗粒的平均长度逐渐减小，故而形成曲线上的BC段；当构晶离子Pb2?、SO4的初始浓度增大到0.010mol?L以上时，这时溶液中只有均相成核作用，
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因而随着构晶离子的初始浓度增大晶核颗粒不再长大了，而只有晶核数目增加，故而沉淀颗粒的平均长度不再随着构晶离子的初始浓度的变化而改变，即形成曲线上的CD段，其基本上是一条水平线。
第十章 吸光度法