发布时间 : 星期六 文章南农无机及分析化学补充习题6更新完毕开始阅读677827c16137ee06eff9187b
4. 答：因为弱酸或弱碱在水溶液中只是部分电离，在滴定反应时没有确定的化学计量
关系，不满足滴定分析对化学反应的要求。滴定剂一般浓度为0.1 mol·L?1左右。不能配得太稀，原因是滴定剂的浓度影响滴定突越范围大小，滴定剂浓度太小，突越范围太小，不利于滴定分析终点判断，造成误差。 5. 答：（2）和（3）发生较大的变化。（1）具有较好的缓冲作用。
6. 答：pH=7：NH4Ac，为两性物质，且Ka?Kb，所以pH=7；Na2SO4为强酸强碱盐。
pH>7：NaCN，Ca(NO2)2为弱酸强碱盐。pH<7：NH4NO3，AlCl3为弱碱强酸盐。
$$$7. 答：（1）因前一级解离抑制了后一级解离，所以Ka； ?K?Ka2a31$Kca$$2（2）当满足$?Ka1?20Kw，$1?10时，可不考虑水和第二步酸碱解离，
cKa2c(HA2?)$?K认为溶液中的c(H)只由第一步解离得到时，； a$2c+
c(A3?)?Ka$3不成立。 （3）$c$$$因为： H3A?3H??A3?， K$?Ka?K?Kaa123平衡时： c c(H) c(A)?3?
?c(H?)c/$???c(3?A$c)?/????$则 K?， $c(Hc/3A)而其中 c(H)/c?c(H3A)/c?Ka1 ?$$$3c(A3?)$?Ka3。 所以 $c10?14?5.6?10?10，而8. 答：上述操作不正确。因为Ac的K??51.78?10?
$bc(A?c)$??K(Ac?)b$c?81，所以不能用强酸0HCl进行直接滴定。凡是不能用直接
滴定法进行测定的反应，也不能用返滴定法进行滴定。 9. 答：偏大，因为在计算c(HCl)公式中c(HCl)?WNa2CO3?2?1000MNa2CO3?VHCl，所用的V(HCl)
变小，所以 c(HCl)偏大。
10. 答：在甲基橙变色前加热至沸，是要除去反应中产生的过量CO2，以消除CO2的影
响。
$$11. 答：第一种：已知Ka，求其共轭碱Kb。例如：
$已知KHAc?1.78?10?5，则其共轭碱Ac?得K$? KHAc?K$$?Kw ? K$$Ac?为：
Ac?Ac?$$?Kw/KHAc?5.74?10?10
$$第二种：已知Kb，求其共轭酸Ka。例如：
$$?5$$?10，则 Ka$?K$??Kw Kb??KNH?1.79?10/K?5.74?10NH33NH4$第三种：多元弱酸（碱）中各组分的共轭酸碱Ka$和Kb的计算。例如：
ii?H3PO4?H2O?H2PO4?H3O? Ka$1?7.52?10?3?2?H2PO4?H2O?HPO4?H3O? Ka$2?6.23?10?8 ???$?13HPO24?H2O?PO4?H3O Ka3?4.40?102??$$$则共轭碱PO?4、HPO4、H2PO4的Kb、Kb、Kb为
123+$??Kw[HPO24][OH][H3O]PO?H2O?HPO?OH K???$?2.27?10?23?+[PO4][H3O]Ka3?42?4?$b1HPO?H2O?H2PO?OH KH2PO?H2O?H3PO4?OH K?4?2?4?4?$b2$?[H2PO4][OH?][H3O+]Kw?7 ????1.60?10?[HPO2[H3O+]Ka$24]$[H3PO4][OH?][H3O+]Kw???$?1.33?10?11?+[H2PO4][H3O]Ka1$b312. 答：对于H2PO?4水溶液，同时存在如下平衡：
?2?H2PO4?H2O?HPO4?H3O? Ka$2?6.23?10?8H2PO?H2O?H3PO4?OH K?4?$b3?1.33?10?11
$$由于Ka，可见H2PO?给出质子能力大于H2PO??K44结合质子的能力，所以b23H2PO?4水溶液显酸性。
?$?13同理，对于HPO2，作为碱的Kb?1.60?10，4作为酸的 Ka3?4.40?102?$，所以HPO2水溶液显碱性。 Ka$3?Kb42$?7
四、计算题
1. 解：Ka1??Ka2故可忽略第二步解离。
$$c?Ka?0.040 mol?L?1?4.2?10?7?20Kw?c$ 1$$c0.040 mol?L?1???500 $$?1?7c?Ka11 mol?L?4.2?10?所以 c(H)?Ka$1?c?$c ?4.2?10?7?0.040 mol?L?1?1 mol?L?1?1.30?10?4 mol?L?1
2. 解：设需NH4Cl溶液x mol，则氨溶液为（200?x）mL。
0.500 mol?L?1?x mL0.500 mol?L?1?(200?x) mL c(NH4Cl)? c(NH3)?200 mL200 mL$c(NH?4)/c pH?pK?lgc(NH3)/c$$a0.500 mol?L?1?x mL/200 mLx mL 8.00?(14?4.74)?lg?9.26?lg0.500 mol?L?1?(200?x) mL/200 mL(200?x) mLx?189 mL
c0.1 mol?L?1$3. 解： $?Ka2??3.9?10?6?10?8，故可用NaOH溶液准确滴定。 ?1c1 mol?Lc0.1 mol?L?11.0?10?14$?8，故不可用HCl溶液准确滴定。 ?K???10a$?1?32c1 mol?L1.1?10?2?滴定反应：HC8H4O?4?OH?C8H4O4?H2O
化学计量点时：
c(OH)?c?c?K?$$b11.0?10?14c0$???cKa$22 1.0?10?140.1 mol?L?1?1 ???1 mol?L3.9?10?62 ?5.1?10?5 mol?L?1 pOH?4.30 pH?9.70应选酚酞作指示剂。
4. 解：n[(CH2)6N4]?n[H2SO4] n[H2SO4]?n[NaOH]
11[c(H2SO4)?V(H2SO4)?c(NaOH)?V(NaOH)]?M[(CH2)6N4]2w[(CH2)6N4]?2ms11[0.04971 mol?L?1?0.05000 L??0.1037 mol?L?1?0.1527 L]?140.2 g?L?12 ?20.1190 g?0.9978?99.78%?9912故达到药典规定。 5. 解：（1）被NaOH中和一半时，c(HA) ? c(A?)
c(HA)pH?pKa$?lg?pKa$?3.85 ?c(A)所以 Ka(HA?)$ 01.?4?41（2） HA?H?32O?A?H3O? pH?2.37 c(H?)?4.2?10? mol?L?1 平衡浓度/mol·L?1 c 4.2?10?3 4.2?10?3
c(A?)c(H?)4.2 ?10?3 mol?L?14.2 ?10?3 mol?L?1K$$?$?1?a?cc1 mol?L1 mol?L?1c(HA)?c(HA) c$1 mol?L?1c(HA)?0.13 mol?L?1c10?c(HA)?c(A?)?0.13 mol?L??4.2 ?10?3 mol?L?1?0.13 mol?L?1
6. 解：HPO2??34?12MoO4?2NH4?22H???(NH4)2HPO4?12MoO3?H2O?11H2O(NH)?2?2??42HPO4?12MoO3?H2O?24OH??12MoO4?HPO4?2NH4?13H2O
[c(NaOH)?V(NaOH)?c(HNOw(P)?n(P)?M(P)3)?V(HNO3)]?M(P)?124m?s1.000 g[0.1000 mol?L?1?20.00?10?3 L?0.2000 mol?L?1?7.50?10?3 L]?30.97 g?mol?1?1?241.000 g
?6.45?10?41[c(NaOH)?V(NaOH)?c(HNOw(Pn(P)?M(P3)?V(HNO2O52O5)3)]?M(P2O5)2O5)?48m?s1.000 g1[0.1000 mol?L?1?20.00?10?3 L?0.2000 mol?L?1?7.50?10?3 L]?141.95 g?mol?1?1?48241.000 g?1.48?10?3w(P?4M(P2O5)?104?141.95 g?mol?1?2O5)?6.45?10??6.45?mol?1.48?10? 32M(P)2?30.97 g?17. 解：w(CaCO)?M(CaCO3)3)?m(CaCO3)n(CaCO3m? sms1[c(HCl)?V(HCl)?c(NaOH)?V(NaOH)]?M?2(CaCO3)ms1[0.1000 mol?L?1?40.00?10?3 L?0.1021 mol?L?1?3.05?10?3 L]?100.09 g?mol?1?20.2000 g ?0.9230?92.30%8. 解：w(Na(Na2CO3)?M(Na2CO3)2CO3)?m(Na2CO3)nm? sms或
?c(HCl)?V(HCl)?M(Na2CO3)ms0.3000 mol?L?1?2.50?10?3 L?105.99 g?mol?1 ?0.8000 g?0.0994?9.94%w(NaOH)?m(NaOH)[c(HCl)?V1(HCl)?c(HCl)?V2(HCl)]?M(NaOH)?msms[0.3000 mol?L?1(30.50?2.50)?10?3 L]?84.01 g?mol?1 ?0.8000 g
?0.8821?88.21%