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3.螺戊烷在光照条件下与氯气反应是制备氯代螺戊烷的最好方法。

Cl2lightCl

解释在该反应条件下,为什么氯化是制备这一化合物的如此有用的方法并写出反应历程。 4.甲烷和氯的反应通常在光照或必须加热至250℃才能发生反应,但在无光照条件下,如加入少量(0.02%)的四甲基铅[Pb(CH3)4],则加热至140℃,氯化反应即可顺利进行。试用反应机理进行解释。(提示:Pb(CH3)4在加热条件下,易发生Pb-C键的均裂。) 5.硫酰氯(SO2Cl2)可用作烷烃的氯化剂,当用过氧化物(ROOR)作为引发剂时可产生SO2。试写出过氧化物作用引发下,烷烃被硫酰氯氯化的反应机理。 八.推测结构

1.推测2-甲基丁烷被一氯化时的可能产物,并命名之。如果烷烃中伯氢.仲氢和叔氢被氯化时的活性比是1:3.8:5,计算各产物的百分比。

2.某烷烃的分子量为114,只有一种一氯化产物,试推断此烷烃结构式。 3.哪一种或哪几种相对分子质量为86的烷烃有:

(1)2个一溴代产物(2)三个一溴代产物(3)四个一溴代产物 (4)五个一溴代产物 4.写出符合下列条件的烷烃的构造式。 1. 只含伯氢原子的戊烷 2. 含一个叔氢原子的戊烷 3. 只含伯氢和仲氢原子的己烷 4. 只含一个叔碳的己烷 5. 只含一个季碳的己烷 6. 只含三种一氯取代的戊烷 7. 只含一种一氯取代的戊烷 8. 有四种一氯取代的戊烷 9. 只有二种二氯取代的戊烷 5.某气体经元素分析表明含碳40.04%,含氢6.09%,在标准状况下,1.00g该气体的体积为0.746L,是求出其分子式。

6.某化合物经元素分析表明含碳40.86%,含氢3.74%,含氯21.95%,含氮8.67%,测得其分子量为323,试推出其分子式。

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习题C

一.给出下列化合物的名称

CH(CH3)2CH31.

CH3CH2CHCH2CH2CH(CH2CH3)2

2.

H3CHC(CH3)3HCH3CH(CH3)2

(华中科技大学,2004) (大连理工大学,2002) 二.写出下列化合物的结构式

顺-1-甲基-2-乙基-4-叔丁基环己烷的最稳定构象。(南京理工大学,2009,2011) 反-1-甲基-3-叔丁基环己烷的最稳定构象。(华东理工大学,2006) 反-1-甲基-4-氯环己烷的最稳定构象。(华东理工大学,2007) 二.问答题

1.将正戊烷.新戊烷.异戊烷.丁烷按沸点高低排列顺序。(华东理工大学,2002;华中科技大学,2004) 2.比较下列化合物构象的稳定性。(华中科技大学,2004,2006;华东理工大学,2008)

HHCH3HCH3A. B. C. HH3CHHHHHHHHHH3CHHHCH3HCH3H

3.比较下列化合物的氢原子自由基型氯代反应的活性。(大连理工大学,2005)

HA. B. C. D. HCH

HH

CH3

4.比较2-氯丁烷下述3种构象的相对稳定性,按由大到小排序。(南京理工大学,2011) I. II. III. CH3CH3CH3HH3CHHHHClH

HHCH3HCH3Cl

4.在光照下,2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取代反应,其最多的一取代物分别是哪一种?通过这一结果说明什么问题?根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。(北京大学,2005)

5.画出(S)-2-甲基-1-氯丁烷的结构式,其在光激发下与氯气反应生成的产物中含有2-甲基-1, 2-二氯丁烷和2-甲基-1, 4-二氯丁烷,写出反应方程式,说明这两个产物有无光学活性,为什么?(华东理工大学,2003)

6.下列正碳离子的稳定性次序为:(上海大学,2004) 1. 2. 3. +(CH3)3C

A. 1>2>3 B. 1>3>2 C. 1≈3>2 D. 1>2≈3 7.下列化合物中,哪个熔点最高?(大连理工大学,2004)

Cl

5

A. B.

C.

8.请为下列转换提供合理的反应机理:(北京大学,2003)

Br2hvBr

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