有机化学习题解答 联系客服

发布时间 : 星期一 文章有机化学习题解答更新完毕开始阅读6d161164ddccda38376baf3c

3.4

3.5

3.6

3.7

3.8

H2

BrBr2Br(3)O3OOOH2O/ZnOCHOCH3BrHBr

3.9

4章 思考题

4.1 付-克烷基化反应的特点是什么?

4.2 解释什么叫定位基,并说明有哪三类定位基。 4.3 解释定位效应。

4.4 共振论对于共振结构式有何规定? 4.5 试说明芳香亲电取代反应的机理。

4.6 甲苯和对二甲苯相比哪个对游离基卤代反应更活泼?试说明理由。

4.7 用KMnO4或K2CrO7+H+使PhCH3氧化成PhCOOH的反应产率很差,而由p-O2N-C6H4CH3氧化成p-O2NC6H4COOH,同样的氧化反应却有较好的产率。如何解释。 4.8 回答下列问题。

(1) 环丁二烯只在较低温度下才能存在,高于35K即(如分子间发生双烯合成)转变为二聚体,已知它的衍生物二苯基环丁二烯有三种异构体。上述现象说明什么?写出二苯基环丁二烯三种异构体的构造式。

(2) 1,3,5,7-环辛四烯能使冷的高锰酸钾水溶液迅速褪色,和溴的四氯化碳溶液作用得到C8H8Br8

a 、它应具有什么样的结构?

b、 金属钾和环辛四烯作用即得到一个稳定的化合物2K+C8H82-(环辛四烯二负离子)。这种盐的形成说明了什么?预期环辛四烯二负离子将有怎样的结构?

解 答 4.1 答:(1)因烷基正离子容易重排,易形成烷基异构化产物; (2)烷基可活化苯环,易使烷基化反应产物为多元取代产物; (3)烷基化反应是可逆反应,使得产物可能复杂化。

4.2 答:苯环上已有一个取代基后,再进行亲电取代反应时,新进入的基团进入苯环的位置由环上原有取代基的性质决定,这个原有的取代基叫定位基。定位基可分为三类,即 (1)邻、对位定位基,如—OH、—NH2、—NHCOCH3、—CH3等,这类基团使苯环活化,并且使新引入的取代基在定位基的邻位和对位。

(2)间位定位基,如—NO2、—CN、—COCH3、—COOH、—SO3H等,这类基团使苯环钝化,并使新引入的取代基在它的间位。

(3)卤素是一类特殊的定位基,它使苯环钝化,但都是邻、对定位基。

4.3 答:邻、对位定位基的推电子作用是苯环活化的原因,这又可分为两种情况:①在与苯环成键的原子上有一对未共享电子,这对电子可以通过大π键离域到苯环上;②虽无未共享电子对,但能通过诱导效应或超共轭效应起推电子作用的基团,如甲基或其他烷基。 当邻、对位定位基直接连在带δ+的碳上时,能更好地使中间体δ络合物稳定,故新取代基主要进入邻、对位。

间位定位基的吸电子作用使苯环上电子云密度降低,结果使苯环钝化。当间位定位基直接连在带δ+的碳上时,使中间体?络合物更不稳定,但它连在间位时,使?络合物不稳定的影响就小些,故新取代基主要进入间位。

卤素的诱导效应和共轭效应的总结果使苯环上电子云密度降低,故使苯环钝化,共轭效应决定着反应的方向,因此卤素是邻,对位定位基。 4.4 答:(1)共轭式中原子的排列完全相同,不同的是电子的排布。例如,乙烯醇与乙醛间的互变异构就不是共振关系

(CH2?CH?OH???CH3CH?O)。

(2)共振式中配对电子或未配对的电子数应是相等的。

(3)中性分子也可用电荷分离式表示,但是电子的转移要与原子的电负性一致。

4.5 答:芳香亲电取代反应主要有:卤化、硝化、磺化和弗-克反应。其反应机制可表示如下:

通常形成?络合物这步是反应速度的决定步骤。?络合物失去质子一般比失去亲电试剂(即逆反应)要快,从而得到取代产物。

4.6 答:对二甲苯和对游离基卤代反应更活泼。因为对二甲苯在卤素游离基作用下生成以对甲苄基游离基,由于甲基的给电子作用,使得它的稳定性大于苄基游离基。即稳定性:

NO2CH34.7 答:p-NO2-C6H4CH3的极性大于甲苯,使更易溶于K2CrO7+H+体系中