2019(浙江选考)化学大复习 专题8 化学反应速率和化学平衡 专项突破练(四) 联系客服

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CO转化率减小

(4)

解析 (1)本题考查热化学反应方程式的计算,①2C(s)+O2(g)===2CO(g),②H2O(g)===H2O(l),③H2(g)+1/2O2(g)===H2O(l) ΔH5=-285.8 kJ·mol,根据根据盖斯定律,Ⅱ=③-②-①/2,ΔH2=-131.3 kJ·mol。(2)加入少量的水蒸气,增加Ⅱ的生成物的浓度,平衡向逆反应方向进行,CO和H2的量增加,反应Ⅰ向正反应方向进行,A正确;增大压强,反应Ⅱ向正反应方向进行,不利于甲醇的生成,B错误;两个反应都是放热反应,降低温度,平衡都向正反应方向移动,不利于甲醇的生成,C错误;根据信息④,使用合适的催化剂,提高甲醇的选择性,有利于甲醇的生成,D正确。 (3) CO(g) + 2H2(g)

CH3OH(g)

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起始/mol 10 14 0 变化/mol 10×50%×80% 8 4

根据信息,有1 mol CO和1 mol H2参与反应Ⅱ,因此达到平衡时,CO和H2的物质的量都是5 mol,甲醇的物质的量为4 mol,根据平衡常数的表达式,K=

c?CH3OH?

,代入数值解得Kc?CO?·c2?H2?

=3.2,在150~350 ℃时,反应Ⅰ、Ⅱ未达到平衡,随温度升高,CO转化率增大,350 ℃后反应Ⅰ、Ⅱ已达到平衡,两反应均放热,平衡逆向移动,CO转化率减小。(4)根据(3)的分析,当350 ℃时,甲醇的选择性为90%,达到平衡n(CH3OH)=6.3 mol,即图像为

3.(2017·浙江“七彩阳光”新高考研究联盟高三下学期联考)已知在298 K和101 kPa条件下,有如下反应:

反应Ⅰ:C(s) + O2(g)===CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol 反应Ⅱ:2C(s) + O2(g)===2CO(g) ΔH2=-221 kJ·mol

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反应Ⅲ:N2(g) + O2(g)===2NO(g) ΔH3=180.5 kJ·mol 试回答下列问题:

(1)汽车尾气净化原理为反应Ⅳ:2NO(g) + 2CO(g)

N2(g) + 2CO2(g) ΔH=

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___________,该反应能自发进行的条件是________(填“高温”“低温”或“任意温度”)。 (2)如果在一定温度下,体积为 2 L的密闭容器中发生化学反应Ⅳ,0~4 min各物质物质的量的变化如下表所示:

物质(mol) 时间 起始 2 min末 4 min末

①求 0~2 min 内用 CO 来表示的平均反应速率 v(CO)=________。 ②试计算该温度下反应Ⅳ的化学平衡常数 K=________。

(3)若一定温度下,在容积可变的密闭容器中,上述反应Ⅳ达到平衡状态,此时容积为3 L, c(N2)随时间t的变化曲线x如图所示。

NO 0.4 CO 2.0 N2 1.0 0.8 CO2 1.6 1.6

①若在 t2 min时改变一个条件,c(N2)随反应时间t的变化如曲线y所示,则改变的条件是________。

②若在t2 min时升高温度,t3 min时重新达到平衡,请在图中画出在 t2~t4 内 c(N2)的变化曲线。

答案 (1)-746.5 kJ·mol 低温 (2)①0.1 mol·L·min ②1.6 (3)①快速将容器体积由3 L压缩到2 L

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解析 (1)根据盖斯定律可知反应Ⅳ由(反应Ⅰ×2-反应Ⅱ-反应Ⅲ)得到,则ΔH=(-393.5 kJ·mol)×2-(-221 kJ·mol)-180.5 kJ·mol= -746.5 kJ·mol;由ΔG=ΔH

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-TΔS<0,其中ΔH<0、ΔS<0,可知该反应在低温下能自发进行。

(2)①0~2 min 内N2变化物质的量:1.0 mol-0.80 mol=0.2 mol,则CO变化物质的量为0.4 mol,用 CO 来表示的平均反应速率 v(CO)=0.4 mol÷2 L÷2 min=0.1 mol·L·min; ②2~4 min 时CO2的物质的量没有发生变化,可知2 min时反应已达到平衡,此时: 2NO(g)+2CO(g)

N2(g)+2CO2(g)

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起始量/mol 0.4 1.6 1.0 2.0 变化量/mol 0.4 0.4 0.2 0.4 平衡量/mol 0.8 2.0 0.8 1.6 平衡浓度/mol·L 0.4 1.0 0.4 0.8 0.4×0.8该温度下反应Ⅳ 的化学平衡常数K=22=1.6。

0.4×1.0

(3)①由图示可知c(N2)的浓度瞬间增大为原来的1.5倍,可通过快速将容器体积由3 L压缩到2 L即可;②t2min时升高温度平衡逆向移动,c(N2)的浓度会减小,重新达到新的平衡状态,所得曲线如图所示:

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4.(2017·台州高三2月选考科目质量评估)汽车尾气的主要成分有CO、SO2、氮氧化物等,科研工作者目前正在尝试以二氧化钛(TiO2)催化分解汽车尾气的研究。 (1)已知:2NO(g)+O2(g)===2NO2(g) ΔH1=-113.0 kJ·mol 2SO2(g)+O2(g)===2SO3(l) ΔH2=-288.4 kJ·mol

请判断反应NO2(g)+SO2(g)===NO(g)+SO3(l) ΔH3,在低温下能否自发进行,并说明理由:________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)已知TiO2催化尾气降解原理: 2CO(g)+O2(g)

2CO2(g);

4HNO3(g)。

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2H2O(g)+4NO(g)+3O2(g)

Ⅰ.在O2浓度几乎不变的条件下,模拟CO、NO的降解,得到降解率随时间变化如图1所示[A的降解率=

c?A?初始-c?A?实验结束

],反应40 s后检测到HNO3浓度有所降低,请用化学方程式并结

c?A?初始

合化学反应原理知识解释出现该现象可能的原因:______________________________ ________________________________________________________________________。

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Ⅱ.图2为在不同颗粒间隙的沥青混凝土(α、β型)和不同温度下,实验进行相同一段时间(t s)后测得的CO降解率变化,回答下列问题:

①已知50 ℃、t s时容器中O2浓度为0.01 mol·L,求此温度下CO降解反应的平衡常数________。

②下列关于图2的叙述不正确的是________(填字母)。

A.根据降解率由b点到c点随温度的升高而增大,可知CO降解反应的平衡常数Kb

C.a点的数据反映出CO与O2之间所发生的有效碰撞频率是整个实验过程中最高的 D.d点降解率出现突变的原因可能是温度升高后催化剂失效

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答案 (1)能,ΔH3=(-288.4 kJ·mol)-(-113.0 kJ·mol)×=-87.7 kJ·mol<0,

2且可判断反应的ΔS<0,故在低温下可自发进行 (2)Ⅰ. 40 s后发生反应2NO===N2+O2,生成氮气,并且NO浓度降低,平衡2H2O+4NO+3O2100xⅡ. ①2 ② AC

?1-x?

解析 (1)①2NO(g)+O2(g)===2NO2(g) ΔH1=-113.0 kJ·mol ②2SO2(g)+O2(g)===2SO3(l) ΔH2=-288.4 kJ·mol

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根据盖斯定律②×-①× 得 NO2(g)+SO2(g)===NO(g)+SO3(l) ΔH3=(-288.4 kJ·mol

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4HNO3逆向移动,造成HNO3浓度降低

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)-(-113.0 kJ·mol)×=-87.7 kJ·mol;气体物质的量减少,ΔS<0,ΔH<0,根据

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ΔH-TΔS<0能自发进行,所以该反应在低温下可自发进行。(2)Ⅰ.40 s后发生反应2NO===N2+O2生成氮气,并且NO浓度降低,使平衡2H2O+4NO+3O2降低;Ⅱ. ①设初始CO的浓度为a mol·L,

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4HNO3逆向移动,造成HNO3浓度

2CO(g)+O2(g)

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2CO2(g)

开始浓度/mol·L a 0 转化浓度/mol·L ax ax 平衡浓度/mol a-ax 0.01 ax

c2?CO2??ax?2100x2

K=2==;②根据降解率由b点到c点随温度的升高而增大,

c?CO?·c?O2??a-ax?2×0.01?1-x?2b点不是平衡状态,A错误;根据图示,相同温度下β型沥青混凝土反应速率快,B正确;温度越高,有效碰撞频率越高,C错误;在适宜的温度下催化剂的效果最好,D正确。 -1

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